2-pyridyltrimethylammonium triflate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2-pyridyltrimethylammonium triflate
• 英文别名: N,N,N-trimethylpyridin-2-aminium trifluoromethanesulfonate；(2-pyridyl)-trimethylammonium trifluoromethanesulfonate；Trifluoromethanesulfonate;trimethyl(pyridin-2-yl)azanium
• 化学式: CF₃O₃S*C₈H₁₃N₂
• 分子量: 286.275
• InChiKey: ZYZPVTSUPSOZRW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.33
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  78.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-pyridyltrimethylammonium triflate 在 [18F]FK-K₂₂₂ 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.33h， 以92%的产率得到2-[18F]fluoropyridine
  参考文献：
  名称：

  [18F]FK-K222 无载体亲核芳香取代的 2-[18F] 氟吡啶——比较研究

  摘要：

  已通过 2 -[18F] 氟吡啶，被选为模型反应。研究的参数包括吡啶环 2 位离去基团的影响、所用前体的数量、活化类型（常规加热、微波和超声波辐射）、溶剂、温度和持续时间的反应。关于离去基团的影响，2-氯-和2-溴吡啶产生中等至良好的氟18结合产率，而2-硝基-尤其是2-三甲基铵吡啶产生极好的结合产率。值得注意的是，2-碘吡啶几乎没有反应。正如预期的那样，掺入产量随着使用的前体数量增加而增加：从约 7 μmol 的前体中观察到高产量。使用常规加热并且不考虑吡啶环的 2 位取代基，当反应温度为 180°C 和溶剂 DMSO 时，2-[ 18 F] 氟吡啶的放射合成产率最高。仅反应 5 分钟后，2-硝基和 2-三甲基铵吡啶前体的产率分别为 77% 和 88%，与在 150°C 下较长反应时间观察到的产率相似。在 120°C 下，2-氯-和 2-溴吡啶均未掺入。使用微波辐射，2-三甲基吡啶铵在 100

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-1344(199910)42:10<975::aid-jlcr256>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  2-二甲氨基吡啶 、 三氟甲烷磺酸甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以30%的产率得到2-pyridyltrimethylammonium triflate
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化中的离子对定向区域控制：芳族季铵盐的间位选择性 C-H 硼化

  摘要：

  使用非共价相互作用直接过渡金属催化是一种潜在的强大但相对未开发的策略，迄今为止大多数研究都集中在使用氢键作为控制元素。我们开发了一种离子对导向的方法来控制铱催化的两类芳族季铵盐的硼化反应中的区域选择性，从而产生多功能的偏硼化产物。通过检查一系列取代的底物，这提供了适合快速多样化的复杂的官能化芳香支架，并更广泛地证明了离子对在过渡金属催化中控制区域化学的可行性。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08164

文献信息

• Amidine Dications: Isolation and [Fe]-Hydrogenase-Related Hydrogenation
  作者：Michael J. Corr、Kirsty F. Gibson、Alan R. Kennedy、John A. Murphy

  DOI：10.1021/ja9035847

  日期：2009.7.8

  This commmunication demonstrates the preparation, isolation, and full characterization of superelectrophilic salts based on amidine dications in organic solvent, as their triflate salts. These dications are highly activated toward regiospecific reaction with hydrogen gas under mild conditions in the presence of a metal catalyst (Pd/C), mimicking the behavior of the natural substrate, N5,N10-methen

  本次交流展示了基于脒在有机溶剂中的 dications 的超亲电盐作为三氟甲磺酸盐的制备、分离和完整表征。在金属催化剂 (Pd/C) 存在下，在温和条件下，这些标记高度活化，可与氢气发生区域特异性反应，模拟天然底物 N5,N10-亚甲基四氢甲蝶呤在无铁硫簇中的行为。 Fe]-氢化酶。
• Ni-Catalyzed C–P Coupling of Aryl, Benzyl, or Allyl Ammonium Salts with P(O)H Compounds
  作者：Bo Yang、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02926

  日期：2019.2.1

  C–P bonds via the nickel-catalyzed cross-coupling of organoammonium salts with appropriate phosphorus nucleophiles has been developed. Aryl-, pyridyl-, benzyl-, and allyl-ammonium triflates can be employed as the electrophiles. The employed phosphorus-based nucleophiles included diaryl/dibutyl phosphine oxide, dialkyl phosphonates, and ethyl phenylphosphinate. Functional groups OMe, CN, CF3, F, Cl

  已经开发出一种方法，该方法可以通过镍催化的有机铵盐与适当的磷亲核试剂的交叉偶联来构建C-P键。芳基-，吡啶基-，苄基和烯丙基铵三氟甲磺酸酯可用作亲电子试剂。所使用的基于磷的亲核试剂包括二芳基/二丁基氧化膦，二烷基膦酸酯和苯基次膦酸乙酯。耐受OMe，CN，CF 3，F，Cl，C（O）NMe 2和C（O）t Bu官能团。
• Room Temperature Palladium-Catalyzed Cross Coupling of Aryltrimethylammonium Triflates with Aryl Grignard Reagents
  作者：Jonathan T. Reeves、Daniel R. Fandrick、Zhulin Tan、Jinhua J. Song、Heewon Lee、Nathan K. Yee、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol1018739

  日期：2010.10.1

  Aryltrimethylammonium triflates and tetrafluoroborates were found to be highly reactive electrophiles in the Pd-catalyzed cross coupling with aryl Grignard reagents. The coupling reactions proceed at ambient temperature with a nearly stoichiometric quantity of Grignard reagent, and diverse functionality is tolerated. Competition experiments established the reactivity of PhNMe3OTf relative to PhCl,

  在芳基格氏试剂的Pd催化交叉偶联中，发现芳基三甲基铵三氟甲磺酸盐和四氟硼酸盐是高度反应性的亲电子试剂。偶联反应在环境温度下以接近化学计量的格氏试剂进行，并且可以耐受多种功能。竞争实验确定了PhNMe 3 OTf相对于PhCl，PhBr，PhI和PhOTf的反应性。
• Amidine Dications as Superelectrophiles
  作者：Michael J. Corr、Mark D. Roydhouse、Kirsty F. Gibson、Sheng-ze Zhou、Alan R. Kennedy、John A. Murphy

  DOI：10.1021/ja908191k

  日期：2009.12.16

  2-Dimethylalkylammonium pyridinium and 2-dimethylalkylammonium pyrimidinium ditriflate salts are very powerful methylating agents toward phosphorus (triphenylphosphine) and nitrogen (triethylamine) nucleophiles. In competition experiments with triethylamine as nucleophile, these N-methyl disalts are more reactive methylating agents than dimethyl sulfate. Reaction of the pyridinium dications with water as an oxygen nucleophile

  2-二甲基烷基吡啶鎓和2-二甲基烷基嘧啶鎓二氟甲磺酸盐是对磷（三苯基膦）和氮（三乙胺）亲核试剂非常有效的甲基化剂。在三乙胺作为亲核试剂的竞争实验中，这些 N-甲基二盐是比硫酸二甲酯更具反应性的甲基化剂。吡啶鎓离子与作为氧亲核试剂的水的反应导致杂芳环的 2 位受到攻击和铵基团的置换；2-羟基吡啶鎓化合物首先形成，很容易转化为2-吡啶酮。扩大反应范围，三阳离子 2，
• 2-, 3- and 4-[¹⁸F]Fluoropyridine by no-carrier-added nucleophilic aromatic substitution with K[¹⁸F]F-K₂₂₂- a comparative study
  作者：M. Karramkam、F. Hinnen、F. Vaufrey、F. Dollé

  DOI：10.1002/jlcr.730

  日期：2003.9

  Compared to homoaromatic and aliphatic nucleophilic radiofluorinations, only few references can be found in the literature describing nucleophilic substitutions with [18F]fluoride ion of heteroaromatic compounds such as pyridines and only reactions involving fluorination processes at the ortho-position (2-position) have been more intensively studied. In the present paper, the scope of the nucleophilic aromatic fluorinations at the meta- and para-position of the pyridine ring with no-carrier-added [18F]fluoride ion as its activated K[18F]F-K222 complex has been evaluated and compared to the nucleophilic aromatic fluorinations at the ortho-position in this pyridine series. The syntheses of 3- and 4-[18F]fluoropyridines were chosen as model reactions and compared to the radiosynthesis of 2-[18F]fluoropyridine. The parameters studied include the influence of the position of the leaving group at the pyridine ring, as well as the quantity of the precursor used, the type of activation (conventional heating, microwave irradiation), the solvent, the temperature and the reaction time. Using the corresponding nitro precursor, high yields were obtained at the 2-position (94% yield) using microwaves (100 W) for 2 min in DMSO. Good yields (up to 72%) were observed at the 4-position using the same conditions while practically no reaction was observed at the 3-position. About 60% yield was also obtained at both the 2- and 4-position using the corresponding nitro precursor at 145°C for 10 min in DMSO. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.

  与富电子芳香型和脂肪型亲核氟化反应相比，文献中关于吡啶等杂芳香化合物与[18 F]氟离子进行亲核取代反应的报道很少，且仅对邻位（2位）氟化反应进行了较深入的研究。本文评估了无载体[18 F]氟离子以活化K[18 F]F-K222复合物形式在吡啶环间位和对位进行的亲核芳香氟化反应范围，并与该吡啶系列中邻位亲核芳香氟化反应进行了比较。以3-和4-[18 F]氟吡啶的合成作为模型反应，并与2-[18 F]氟吡啶的放射合成进行了比较。研究了吡啶环上离去基团的位置、前体用量、活化类型（常规加热、微波辐照）、溶剂、温度和反应时间等因素的影响。使用相应的硝基前体，在二甲基亚砜中用微波（100 W）辐照2分钟，获得了高产率（94%）。在4位使用相同条件获得了良好产率（最高72%），而在3位几乎没有反应。在二甲基亚砜中145°C下使用相应的硝基前体10分钟，在2位和4位均获得了约60%的产率。Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.