乙基(二乙氧基磷酰)(二氟)乙酸酯 | 17843-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 乙基(二乙氧基磷酰)(二氟)乙酸酯
• 英文名称: diethyl (ethoxycarbonyl)(difluoromethyl)phosphonate
• 英文别名: ethyl (diethoxyphosphinyl)difluoroacetate；Triethyl 1,1-difluorophosphonoacetate；triethyl difluorophosphonoacetate；Difluoro(diethoxyphosphinyl)acetic acid ethyl ester；ethyl 2-diethoxyphosphoryl-2,2-difluoroacetate
• CAS: 17843-01-5
• 化学式: C₈H₁₅F₂O₅P
• 分子量: 260.175
• InChiKey: QCFJPVUGEBJHPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基(二乙氧基磷酰)(二氟)乙酸酯 在 镍 ruthenium trichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 三氟乙酸酐 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 ammonium hydroxide 、 乙醇 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.37h， 生成 (4R)-4-C-diethoxyphosphoryldifluoromethyl-2,3,5-trideoxy-glycero-pentofuranose
  参考文献：
  名称：

  对映体纯 2',3',5'-Trideoxy-4'-[(diethoxyphosphoryl)difluoromethyl] 胸苷类似物的合成

  摘要：

  D- 和 L-（二乙氧基磷酰基）二氟甲基核苷类似物 10 已使用构建块方法从手性氟化分子开始合成。合成顺序的关键步骤是 2-甲基-5-(4-甲基苯基亚磺酰基)戊-2-烯 (1) 和 2-(二乙氧基磷酰基)-2,2-二氟乙酸乙酯 (2) 的缩合，从而还原将酮 3 形成为醇 4，还原去除硫部分得到羟基膦酸酯 6，然后氧化环化得到呋喃糖衍生物 8。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199909)1999:9<2149::aid-ejoc2149>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  2-氟-2-磷酰基乙酸三乙酯 在 sodium hydride 、 Selectfluor 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到乙基(二乙氧基磷酰)(二氟)乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3′-Arylsulfonyl-4′-[(diethoxyphosphoryl)difluoromethyl]thymidine

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-4501

文献信息

• PREPARATION AND SYNTHETIC APPLICATION OF DIETHYL 2-OXO-1,1-DIFLUOROPHOSPHONATES
  作者：Hou-Jen Tsai

  DOI：10.1080/10426509708043514

  日期：1997.3.1

  Abstract Reaction of diethyl(bromodifluoromethyl)phosphonate (EtO)2P(O)CF2Br 1 with activated zinc gave [(diethoxyphosphonyl)difluoromethyl]zinc bromide (EtO)2P(O)CF2ZnBr 2, which was acylated with various acylating agents to afford diethyl 2-oxo-1,1-difluorophosphonates (EtO)2P(O)CF2C(O)R 4 in good yields. Treatment of phosphonates 4 such as diethyl 2-oxo-1,1-difluoropropylphosphonate (EtO)2P(O)CF2C(O)CH3

  摘要 (溴二氟甲基)膦酸二乙酯 (EtO)2P(O)CF2Br 1 与活化锌反应生成 [(二乙氧基膦酰基)二氟甲基]溴化锌 (EtO)2P(O)CF2ZnBr 2 ，用各种酰化剂酰化得到二乙基 2 -oxo-1,1-二氟膦酸酯 (EtO)2P(O)CF2C(O)R 4 收率良好。膦酸酯4的处理，例如2-氧代-1,1-二氟丙基膦酸二乙酯(EtO)2P(O)CF2C(O)CH3 4a、二氟(二乙氧基膦酰基)丙酮酸乙酯(EtO)2P(O)CF2C(O)CO2Et 4e和N,N-二乙基二氟(二乙氧基膦酰基)乙酰胺(EtO)2P(O)CF2C(O)NEt2 4h，提供格氏试剂R'MgX。1,1-二氟烯烃分别为 R'(CH3)C[dbnd]CF2、R'(CO2Et)C[dbnd]CF2 和 R'(NEt2)C[dbnd]CF2。
• Synthesis of α-fluorinated phosphonoacetate derivatives using electrophilic fluorine reagents: Perchloryl fluoride versus 1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate) (Selectfluor®)
  作者：Mong S. Marma、Leslie A. Khawli、Vahak Harutunian、Boris A. Kashemirov、Charles E. McKenna

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.04.002

  日期：2005.12

  1051–1056], the reaction proceeded in THF without the need for DMF as a co-solvent. This method is more selective and provides greater convenience and safety than fluorination of the same substrate by treatment with t-BuOK and perchloryl fluoride (FClO3) in toluene while offering advantages over a number of previously described methods employing alternative electrophilic fluorinating reagents or other approaches

  三乙基fluorophosphonoacetate和三乙基difluorophosphonoacetate直接从膦酰基乙酸三合成由治疗用NaH和1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮鎓双环[2.2.2]辛烷双（四氟硼酸盐）（的Selectfluor ®）。与最近的一份报告相反[CJ Hamilton，SM Roberts，J。Chem。理学硕士，Perkin Trans。1（1999）1051–1056]，反应在THF中进行，而无需DMF作为助溶剂。与通过t- BuOK和高氯酰氟（FClO 3），同时提供了优于使用替代性亲电氟化试剂的其他前述方法或其他方法的优势。无论是单氟或二氟的产物可以通过调节碱和的Selectfluor的摩尔比主要得到®。三乙基2-氟-2-膦酰基（2-（二乙氧基氧膦基）-2- fluoropropanoate）也更方便使用的NaH /三乙基的Selectfluor 2- p
• Synthesis of 1,1-Difluoroolefins Via Wittig-Horner-Emmons Reaction
  作者：Hou-Jen Tsai

  DOI：10.1080/10426500213415

  日期：2002.8

  (EtO)2P(O)CF2ZnBr, which was prepared from diethyl(bromodifluoromethyl)phosphonate (EtO)2P(O)CF2Br and zinc powder with an appropriate acylating reagents such as acetyl chloride CH3C(O)Cl, ethyl oxalyl chloride ClC(O)CO2Et, methyl oxalyl chloride ClC(O)CO2CH3, diethylcarbamoyl chloride ClC(O)NEt2, or ethyl chloroformate ClC(O)OEt in the solvent of monoglyme or triglyme gives diethyl 2-oxo-1,1-difluoropropylphosphonate

  N-二乙基二氟（二乙氧基膦基）乙酰胺（EtO）2P（O）CF2C（O）NEt2和（二乙氧基膦基）二氟乙酸乙酯（EtO）2P（O）CF2C（O）OEt分别以良好的产率出现。然而，在(EtO)2P(O)CF2C(O)CO2Et的制备中，如果在1.5%的溴化亚铜存在下，不使用乙腈作为助溶剂，在室温下进行酰化反应24小时，则类似观察到神经毒剂氟膦酸二乙酯 (EtO)2P(O)F 和 (EtO)2P(O)CF CFP(O)(OEt)2。用格氏试剂 R'MgX 通过 Wittig 处理 2-氧代-1,1-二氟膦酸二乙酯衍生物 (EtO)2P(O)CF2C(O)R（R CH3、CO2Et、CO2Me、NEt2、OEt）的 THF 溶液-Horner-Emmons 反应生成 1,1-二氟烯烃 R'(CH3)C CF2、R'(CO2Et)C CF2 和 R'(NEt2)C CF2。在制备 (EtO)2P(O)CF2C(O)CO2Et
• Elemental fluorine. Part 9
  作者：Richard D. Chambers、John Hutchinson

  DOI：10.1016/s0022-1139(98)00254-1

  日期：1998.10

  Catalysis of the reaction between fluorine and a range of 2-substituted carbonyl compounds has been investigated. Most notably, the preparation of diethyl-2-fluoromalonate has been achieved in high yield by fluorination of diethylmalonate in the presence of hydrated copper nitrate. Reactions between fluorine and carbanions derived from 2-substituted carbonyl compounds, including phosphonates, sulphones

  已经研究了氟与一定范围的2-取代的羰基化合物之间反应的催化作用。最值得注意的是，通过在水合硝酸铜存在下氟化二乙基丙二酸二乙酯，可以高产率地制备2-氟丙二酸二乙酯。还讨论了氟与衍生自2-取代羰基化合物（包括膦酸酯，砜和腈）的碳负离子之间的反应。
• A safe practical synthesis of difluorophosphonoacetic acid
  作者：Donald J. Burton、Lee G. Sprague、Donald J. Pietrzyk、Steven H. Edelmuth

  DOI：10.1021/jo00192a056

  日期：1984.9