乙基3-(3-氟苯基)-2-丙炔酸酯 | 58686-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 乙基3-(3-氟苯基)-2-丙炔酸酯
• 英文名称: ethyl 3-(3-fluorophenyl)propiolate
• 英文别名: (3-Fluoro-phenyl)-propynoic acid ethyl ester；ethyl 3-(3-fluorophenyl)prop-2-ynoate
• CAS: 58686-65-0
• 化学式: C₁₁H₉FO₂
• 分子量: 192.19
• InChiKey: GVXOYAYMTPAZMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基3-(3-氟苯基)-2-丙炔酸酯 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 (S,R)-ZhaoPhos 、 氢气 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 60.0~80.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 23.0h， 生成 ethyl (S)-3-(3-fluorophenyl)-3-(phenylthio)propanoate
  参考文献：
  名称：

  β-取代的-β-硫代-α，β-不饱和酯的Rh催化的不对称氢化：迅速获得手性有机硫化物

  摘要：

  成功开发了Rh /双官能双膦-硫脲配体（ZhaoPhos）催化的β-取代-β-硫代-α，β-不饱和酯的（Z）-和（E）异构体的不对称加氢反应。这种新的不对称催化方法可以高效地获得手性有机硫化物的两种对映异构体，即β-取代-β-硫代丙酸乙酯，具有优异的效果（（Z）底物的收率可达99％，ee大于99％，99％（E）底物的5 ％收率和ee的98％，TON高达5000），它们是有机合成中的重要中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02339
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯甲醛 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 乙基3-(3-氟苯基)-2-丙炔酸酯
  参考文献：
  名称：

  β-取代的-β-硫代-α，β-不饱和酯的Rh催化的不对称氢化：迅速获得手性有机硫化物

  摘要：

  成功开发了Rh /双官能双膦-硫脲配体（ZhaoPhos）催化的β-取代-β-硫代-α，β-不饱和酯的（Z）-和（E）异构体的不对称加氢反应。这种新的不对称催化方法可以高效地获得手性有机硫化物的两种对映异构体，即β-取代-β-硫代丙酸乙酯，具有优异的效果（（Z）底物的收率可达99％，ee大于99％，99％（E）底物的5 ％收率和ee的98％，TON高达5000），它们是有机合成中的重要中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02339

文献信息

• Transition-metal-free C–C bond cleavage and formation: efficient synthesis of 2,3-diarylimidazo[1,2-α]pyridines from 2-aminopyridines and alkynoates
  作者：Zhengwang Chen、Yuelu Wen、Guotian Luo、Min Ye、Qinghao Wang

  DOI：10.1039/c6ra19291b

  日期：——

  A highly efficient transition-metal-free cyclization reaction for the synthesis of 2,3-diarylimidazo[1,2-α]pyridines is described. A variety of substituted 2-aminopyridines and alkynoates are compatible under the standard conditions. This protocol is marked by the cleavage of a C–C bond and the formation of a new Csp2–Csp2 bond under transition-metal-free conditions.

  描述了一种高效的无过渡金属环化反应，用于合成2,3-二芳基咪唑并[1,2-α]吡啶。在标准条件下，各种取代的2-氨基吡啶和炔酸酯是相容的。该方案的特征是在无过渡金属的条件下，CC键断裂并形成新的C sp 2 -C sp 2键。
• Gold(I)/Chiral <i>N</i> , <i>N′</i> ‐Dioxide–Nickel(II) Relay Catalysis for Asymmetric Tandem Intermolecular Hydroalkoxylation/Claisen Rearrangement
  作者：Jun Li、Lili Lin、Bowen Hu、Pengfei Zhou、Tianyu Huang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201611214

  日期：2017.1.16

  efficient asymmetric cascade reaction between alkynyl esters and allylic alcohols has been realized. Key to success was the combination of a hydroalkoxylation reaction catalyzed by a π‐acidic gold(I) complex with a Claisen rearrangement catalyzed by a chiral Lewis acidic N,N′‐dioxide–nickel(II) complex. A range of acyclic α‐allyl β‐keto esters were synthesized in high yields (up to 99 %) with good

  已经实现了炔基酯和烯丙基醇之间的高效不对称级联反应。成功的关键是由π-酸性金（I）配合物催化的加氢烷氧基化反应与由手性Lewis酸性N，N'-二氧化物-镍（II）配合物催化的Claisen重排的结合。在温和的反应条件下，以高收率（高达99：3）和良好的非对映选择性（高达97：3）和出色的对映选择性（高达99％ee）合成了一系列无环α-烯丙基β-酮酸酯 。这些产品可以轻松转化为光学活性的β-羟基酯，β-羟基酸或1,3-二醇。
• Ruthenium-Catalyzed Asymmetric [2 + 2] Cycloadditions between Chiral Acyl Camphorsultam-Substituted Alkynes and Bicyclic Alkenes
  作者：Jordan Goodreid、Karine Villeneuve、Emily Carlson、William Tam

  DOI：10.1021/jo501594g

  日期：2014.11.7

  Ruthenium-catalyzed asymmetric [2 + 2] cycloadditions between chiral acyl camphorsultam-functionalized alkynes and bicyclic alkenes were examined, providing adducts with complete exo stereoselectivity in good overall yield and enantioselectivity (up to 99% and 166:1, respectively), as well as appreciable diastereoselectivity (up to 163:1). The diastereoselectivity showed dependence on the solvent and

  钌催化不对称[2 + 2]之间环加成手性酰基樟脑磺基官能化的炔烃和双环烯烃进行了检查，提供与完整的加合物外良好总产率和对映选择性的立体选择性（高达99％和166：分别1日），以及表现出非对映选择性（高达163：1）。非对映选择性显示出取决于溶剂和温度，以及反应的炔烃和双环烯烃组分的取代模式。通常，对于在醚溶剂中和在较低温度下在N-丙炔基樟脑和双环烯烃之间进行的反应，观察到较高的非对映选择性。
• Metal‐Free Oxidative [5+1] Cyclization of 1,5‐Enynes for the Synthesis of Pyrazine 1‐Oxide
  作者：Xiao‐Feng Xia、Mingming Zhao、Wei He、Lianghua Zou、Xinxin San、Dawei Wang

  DOI：10.1002/adsc.202000756

  日期：2020.9.8

  A chemo‐selective nitrosylation of 1,5‐enynes via a sequence of NO radical incorporation and intramolecular radical cyclization was reported. The formation of two C−N bonds and one C−O bond make this [5+1] cycloaddition reaction an efficient approach to synthesize pyrazine 1‐oxides in moderate to good yields. Metal‐free, short reaction time and mild conditions render this strategy more practical, eco‐friendly

  据报道，通过一系列的NO自由基结合和分子内自由基环化反应，实现了1,5-烯类的化学选择性亚硝基化。两个C–N键和一个C–O键的形成使此[5 + 1]环加成反应成为一种以中等到良好的产率合成吡嗪1-氧化物的有效方法。无金属，短反应时间和温和条件使该策略更加实用，生态友好和方便。该协议的合成效用突出了支架的多样化。
• Copper-Mediated One-Pot Synthesis of Indoles through Sequential Hydroamination and Cross-Dehydrogenative Coupling Reaction
  作者：Peng Sun、Jiaojiao Yang、Zirui Song、Yichao Cai、Yajie Liu、Chunxia Chen、Xin Chen、Jinsong Peng

  DOI：10.1055/s-0039-1690240

  日期：2020.1

  Starting from simple anilines and ester arylpropiolates, an efficient one-pot synthesis of 2-arylindole-3-carboxylate derivatives has been developed through copper-mediated sequential hydroamination and cross-dehydrogenative coupling (CDC) reaction. The initial hydroamination of anilines to ester arylpropiolates in benzene can proceed in a stereoselective manner to give ester (Z)-3-(arylamino)acrylates

  从简单的苯胺和芳基丙酸酯酯开始，通过铜介导的顺序加氢胺化和交叉脱氢偶联（CDC）反应，开发了一种有效的一锅合成2-芳基吲哚-3-羧酸酯衍生物。苯胺在苯中的初始加氢胺化为芳基丙酸酯可在120°C下在CuCl 2 /菲咯啉，KMnO 4和KHCO 3存在下以立体选择性方式进行酯化（Z）-3-（芳基氨基）丙烯酸酯。因此，这些原位官能化的加合物可以在130°C的混合溶剂（苯/ DMSO 1：1）中直接进行芳族CH键的分子内氧化烯化反应，从而以良好或高收率获得多取代的吲哚。