1,4-dimethyl-3-oxo-3,5-dihydro-7H-cyclopenta[c]pyran-6,6-dicarboxylic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 1,4-dimethyl-3-oxo-3,5-dihydro-7H-cyclopenta[c]pyran-6,6-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 1,4-dimethyl-3-oxo-5,7-dihydrocyclopenta[c]pyran-6,6-dicarboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₆O₆
• 分子量: 280.277
• InChiKey: JXDLWWRKYKXNKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 dimethyl 2,2-di(but-2-yn-1-yl)malonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 C.I.酸性棕21 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.08h， 以90%的产率得到1,4-dimethyl-3-oxo-3,5-dihydro-7H-cyclopenta[c]pyran-6,6-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑在环境条件下与碳二亚胺和二氧化碳催化的二炔[2 + 2 + 2]环加成反应

  摘要：

  已经确定，在环境条件下，阳离子铑（I）/ H 8 Binap络合物能够催化二炔与碳二亚胺和二氧化碳的[2 + 2 + 2]环加成反应。还公开了这些反应的对映体和/或区域选择性变体。

  DOI：

  10.1002/chem.201304623

文献信息

• An in Situ Approach for Nickel-Catalyzed Cycloaddition
  作者：Thomas N. Tekavec、Gang Zuo、Kristina Simon、Janis Louie

  DOI：10.1021/jo0608669

  日期：2006.7.1

  pyridines from air-stable, commercially available catalyst precursors is described. The addition of n-BuLi to Ni(acac)2 and an NHC salt (such as IPr·HCl or SIPr·HCl) rapidly generates an active Ni(0)/NHC catalyst for the cycloaddition of diynes and nitriles that affords pyridines without a decrease in observed yields. The in situ method also converts diynes and carbon dioxide to the corresponding pyrones

  描述了一种从空气稳定的可商购的催化剂前体制备吡啶的简便方法。向Ni（acac）2和NHC盐（例如IPr·HCl或SIPr·HCl）中添加n -BuLi可以快速生成活性Ni（0）/ NHC催化剂，用于二炔和腈的环加成反应，得到吡啶，而没有观察到的产量下降。原位方法还将二炔和二氧化碳转化为相应的吡喃酮。
• Efficient Nickel-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of CO₂ and Diynes
  作者：Janis Louie、John E. Gibby、Marc V. Farnworth、Thomas N. Tekavec

  DOI：10.1021/ja027438e

  日期：2002.12.1

  A mild and general route for preparing 2-pyrones from CO2 and diynes is described. Under only 1 atm of CO2, excellent yields of pyrone are obtained using catalytic amounts of Ni(COD)2 and imidazolylidene ligand, IPr. In addition, stoichiometric reactions between the isolated complex Ni(IPr)2, diynes, and CO2 suggest that the pathway involves initial reaction with CO2 as the key step.