Arenediazonium salts: new probes of the interfacial compositions of association colloids. 1. Basic approach, methods, and illustrative applications
作者:Arabinda Chaudhuri、John A. Loughlin、Laurence S. Romsted、Jihu Yao
DOI:10.1021/ja00071a050
日期:1993.9
described. The observed rate constants for dediazoniation of the arenediazonium salts are almost completely independent of the salt. (CTA)X. and R'OH concentrations, consistent with rate-determining loss of N2 to give an aryl cation which reacts at diffusion-controlled rates with available nucleophiles. Salt-induced spectral shifts indicate formation of ion pairs in tbe ground state, and all our data
两种不同的芳烃重氮盐 z-ArN2+ BF4.>- 与十六烷基三'甲基卤化铵 ((CTA)X; X=Cl Br) 胶束和 10 种含水三组分 (CTA)X 微乳液反应的产物产量醇 (R'OH),无论是 1· 丁醇 (BuOH) 还是 1-己醇 (HexOH),都是聚集体界面处卤离子、水和醇亲核试剂的相对数量的“快照”。通过 HPLC 同时测量的芳醚、芳基卤化物和苯酚产物的产量与这些亲核试剂在聚集体界面附近的高浓度一致。每个亲核试剂的界面浓度是根据其各自产物在广泛的 (CTA)X 和 R' 范围内的产率估算的 假设长链(十六烷基)、水不溶性、聚集结合的芳烃重氮离子 16-ArN2+ 对阴离子或中性亲核试剂的选择性与水相比,OH 浓度与短链的选择性相同(甲基),水溶性类似物,l-ArN2+ 对水溶液中的相同亲核试剂。描述了脱重氮反应作为界面探针的适用性以及我们方法中使用的基本假设。芳烃重氮盐的