γ-propargyl L-glutamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: γ-propargyl L-glutamate
• 英文别名: (2S)-2-amino-5-oxo-5-prop-2-ynoxypentanoic acid
• 化学式: C₈H₁₁NO₄
• 分子量: 185.18
• InChiKey: QVMWLEOVZZMFSL-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  89.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三光气 、 γ-propargyl L-glutamate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以38%的产率得到γ-propargyl L-glutamate N-carboxyanhydride
  参考文献：
  名称：

  Facile functionalization of polypeptides by thiol-yne photochemistry for biomimetic materials synthesis

  摘要：

  通过γ-丙炔基-L-谷氨酸-N-羧基酸酐（PLG-NCA）新型可点击单体的开环聚合与硫醇-炔光化学的结合，实现了多肽侧链的快速、高效官能化，为制备基于多肽的多种生物仿生杂化材料提供了一条便捷、通用的途径。

  DOI：

  10.1039/c1cc12177d
• 作为产物：
  描述：

  L-谷氨酸 、 2-丙炔-1-醇 在 硫酸 作用下， 生成 γ-propargyl L-glutamate
  参考文献：
  名称：

  Self-assembled structures from PEGylated polypeptide block copolymers synthesized using a combination of ATRP, ROP, and click chemistry

  摘要：

  在这项研究中，我们采用原子转移自由基聚合、开环聚合和点击化学相结合的方法合成了聚苯乙烯-b-聚(γ-丙炔-L-谷氨酸-环氧乙烷)[PS-b-(PPLG-g-MEO2)]的新型 PEG 化多肽嵌段共聚物。我们利用傅立叶变换红外光谱和广角 X 射线衍射（WAXD）测定了这些 PEG 化多肽嵌段共聚物在固态下的α-螺旋构象的二级结构，并利用圆二色性光谱测定了它们在溶液中的特性。PS-b-(PPLG-g-MEO2) 二嵌段共聚物在块体状态下的分层自组装（使用 WAXD、小角 X 射线散射和透射电子显微镜表征）导致二嵌段共聚物微相分离而形成层状结构；六角形圆柱填料纳米结构具有 PEG 化多肽段的α-螺旋构象，其方向与二嵌段共聚物形成的层状结构的方向垂直。我们在 DMF（常用溶剂）中加入选择性溶剂（H2O 或 MeCN）后，得到了 PS-b-(PPLG-g-MEO2)二嵌段共聚物的一系列胶束结构。在所有 MeCN 成分的 DMF-MeCN 体系中，我们只观察到 PS-b-(PPLG-g-MEO2)二嵌段共聚物的球形胶束。然而，在 DMF-H2O 体系中，随着水含量的增加，胶束结构从球形结构变为长虫状、囊泡状和大型复合胶束。这些不同的形态转变是 PS 与溶剂（H2O 或 MeCN）相互作用参数截然不同的结果。

  DOI：

  10.1039/c3sm52061g

文献信息

• COPOLYMERS OF FORMULA (I) AND USES
  申请人：LABORATOIRE FRANCAIS DU FRACTIONNEMENT ET DES BIOTECHNOLOGIES

  公开号：US20170079928A1

  公开（公告）日：2017-03-23

  Disclosed is a copolymer of following formula (I): in which:—x is an integer between 10 and 250, preferably between 40 and 120, —y is an integer between 4 and 100, preferably between 10 and 100, preferably between 19 and 60, —z is an integer between 0 and (100−y), preferably equal to 0, —R represents an alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms, a phospholipid, a glycosaminoglycan or an affinity ligand, and —R′ represents a hydrogen, the —CH 2 —C≡CH group, a —CH 2 -1H-1,2,3-triazole group, a —CH 2 —CH 2 —CH 2 —S—R″ group, in which R″ represents an alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms, a phospholipid, a glycosaminoglycan, an affinity ligand or an imaging probe, and the uses of same.

  揭示的是以下公式（I）的共聚物：其中：-x是介于10和250之间的整数，最好介于40和120之间；-y是介于4和100之间的整数，最好介于10和100之间，最好介于19和60之间；-z是介于0和（100-y）之间的整数，最好等于0；-R代表具有1到10个碳原子的烷基基团，磷脂类，糖氨基聚糖或亲和配体；-R'代表氢，-CH2—C≡CH基团，-CH2-1H-1,2,3-三唑基团，-CH2—CH2—CH2—S—R″基团，其中R″代表具有1到10个碳原子的烷基基团，磷脂类，糖氨基聚糖，亲和配体或成像探针，以及其用途。
• Facile functionalization of polypeptides by thiol-yne photochemistry for biomimetic materials synthesis
  作者：Yugang Huang、Yonghong Zeng、Jianwen Yang、Zhaohua Zeng、Fangming Zhu、Xudong Chen

  DOI：10.1039/c1cc12177d

  日期：——

  Rapid and highly efficient side-chain functionalization of polypeptides was achieved via combination of ring-opening polymerization of a new clickable monomer of γ-propargyl-L-glutamateN-carboxyanhydride (PLG-NCA) and thiol-yne photochemistry, which provides a convenient and universal route to prepare diverse polypeptide-based biomimetic hybrid materials.

  通过γ-丙炔基-L-谷氨酸-N-羧基酸酐（PLG-NCA）新型可点击单体的开环聚合与硫醇-炔光化学的结合，实现了多肽侧链的快速、高效官能化，为制备基于多肽的多种生物仿生杂化材料提供了一条便捷、通用的途径。
• DNA-Grafted Polypeptide Molecular Bottlebrush Prepared via Ring-Opening Polymerization and Click Chemistry
  作者：Ping Chen、Chuang Li、Dongsheng Liu、Zhibo Li

  DOI：10.1021/ma302233m

  日期：2012.12.21

  A new type of DNA grafted polypeptide molecular brush was synthesized via a combination of ring-opening polymerization (ROP) and click chemistry. This conjugation method provides an easy and efficient approach to obtain a hybrid DNA-grafted polypeptide molecular bottlebrush. The structure and assembly behaviors of this hybrid brush were investigated using electrophoresis, UV–vis spectroscopy, transmission

  通过开环聚合（ROP）和点击化学的结合，合成了一种新型的DNA接枝多肽分子刷。这种缀合方法提供了一种简单而有效的方法来获得杂化的DNA嫁接的多肽分子牙刷。使用电泳，紫外可见光谱，透射电子显微镜（TEM）和原子力显微镜（AFM）对这种混合刷的结构和组装行为进行了研究。可以通过两种含有互补DNA侧链的多肽-g- DNA分子刷的杂交获得分层的超分子装配体。我们进一步证明，这种多肽-摹-DNA可与ds-DNA和DNA接枝的金纳米颗粒杂交以分别形成超分子刷和杂化刷。另外，可以通过使多肽-g -DNA与接头-ds-DNA杂交来制备DNA-多肽水凝胶，所述接头-ds-DNA包含互补的“粘性末端”以用作交联剂。
• Helix versus coil polypeptide macromers: gel networks with decoupled stiffness and permeability
  作者：Abigail M. Oelker、Shannon M. Morey、Linda G. Griffith、Paula T. Hammond

  DOI：10.1039/c2sm26487k

  日期：——

  hypothesized that a random copolymer (PPDLG) with equal amounts of γpLglu and γ-propargyl-D-glutamate (γpDglu) monomers would exhibit a more flexible random coil conformation. The resulting macromers exhibited narrow molecular weight distributions (PDI = 1.15) and were grafted with ethylene glycol groups using a highly efficient “click” azide/alkyne cycloaddition reaction with average grafting efficiency of 97%

  作为研究基质刚度、渗透性和配体密度对细胞行为的个体影响的平台，我们开发了一组水凝胶，其刚度由聚合物主链刚度调节，与交联密度和浓度无关。先前的研究报道，通过γ-炔丙基-L-谷氨酸(γp L glu)的N-羧酸酐开环聚合合成的聚(炔丙基-L-谷氨酸)(PPLG) ，采用刚性a-螺旋构象：我们假设具有等量 γp L glu 和 γ-炔丙基-D-谷氨酸 (γp D glu) 单体的无规共聚物 (PPDLG) 将表现出更灵活的无规卷曲构象。所得大分子单体表现出窄分子量分布（PDI = 1.15），并使用高效的“点击”叠氮化物/炔环加成反应接枝乙二醇基团，PPLG 的平均接枝效率为 97%，PPDLG 的平均接枝效率为 85%。通过圆二色光谱、FTIR 光谱和动态光散射表征的多肽二级结构确实取决于单体手性：PPLG 表现出 α-螺旋构象，而 PPDLG 采用无规卷曲构象。分析通过螺旋或无规卷曲多肽与聚乙二醇
• Self-assembled structures from PEGylated polypeptide block copolymers synthesized using a combination of ATRP, ROP, and click chemistry
  作者：Po-Cheng Li、Yung-Chih Lin、Ming Chen、Shiao-Wei Kuo

  DOI：10.1039/c3sm52061g

  日期：——

  In this study, we used a combination of atom transfer radical polymerization, ring opening polymerization, and click chemistry to synthesize new PEGylated polypeptide block copolymers of polystyrene-b-poly(γ-propargyl-L-glutamate-g-ethylene oxide) [PS-b-(PPLG-g-MEO2)]. We employed Fourier transform infrared spectroscopy and wide-angle X-ray diffraction (WAXD) to determine the secondary structures of the α-helical conformations of these PEGylated polypeptide block copolymers in the solid state, and circular dichroism spectroscopy to characterize them in solution. Hierarchical self-assembly of the PS-b-(PPLG-g-MEO2) diblock copolymers in the bulk state (characterized using WAXD, small-angle X-ray scattering, and transmission electron microscopy) led to the formation of lamellar structures as a result of microphase separation of the diblock copolymers; the hexagonal cylinder packing nanostructure featured α-helical conformations of PEGylated polypeptide segments, which were oriented perpendicular to the director of the lamellar structure formed by the diblock copolymers. We obtained a range of micellar structures from the PS-b-(PPLG-g-MEO2) diblock copolymer in DMF (common solvent) upon the addition of selective solvents (H2O or MeCN). We observed only spherical micelles from the PS-b-(PPLG-g-MEO2) diblock copolymer in DMF–MeCN systems at all MeCN compositions. The micelle structures changed, however, from spherical structures to long wormlike, vesicles, and large compound micelles in the DMF–H2O system upon increasing the content of water. These different morphology transformations arose as a result of very different PS–solvent (H2O or MeCN) interaction parameters.

  在这项研究中，我们采用原子转移自由基聚合、开环聚合和点击化学相结合的方法合成了聚苯乙烯-b-聚(γ-丙炔-L-谷氨酸-环氧乙烷)[PS-b-(PPLG-g-MEO2)]的新型 PEG 化多肽嵌段共聚物。我们利用傅立叶变换红外光谱和广角 X 射线衍射（WAXD）测定了这些 PEG 化多肽嵌段共聚物在固态下的α-螺旋构象的二级结构，并利用圆二色性光谱测定了它们在溶液中的特性。PS-b-(PPLG-g-MEO2) 二嵌段共聚物在块体状态下的分层自组装（使用 WAXD、小角 X 射线散射和透射电子显微镜表征）导致二嵌段共聚物微相分离而形成层状结构；六角形圆柱填料纳米结构具有 PEG 化多肽段的α-螺旋构象，其方向与二嵌段共聚物形成的层状结构的方向垂直。我们在 DMF（常用溶剂）中加入选择性溶剂（H2O 或 MeCN）后，得到了 PS-b-(PPLG-g-MEO2)二嵌段共聚物的一系列胶束结构。在所有 MeCN 成分的 DMF-MeCN 体系中，我们只观察到 PS-b-(PPLG-g-MEO2)二嵌段共聚物的球形胶束。然而，在 DMF-H2O 体系中，随着水含量的增加，胶束结构从球形结构变为长虫状、囊泡状和大型复合胶束。这些不同的形态转变是 PS 与溶剂（H2O 或 MeCN）相互作用参数截然不同的结果。