(1R*,3S*)-2,2-Dichloro-1-methyl-3-phenylcyclopropanecarbonyl chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R*,3S*)-2,2-Dichloro-1-methyl-3-phenylcyclopropanecarbonyl chloride
• 英文别名: 2,2-dichloro-1-methyl-t-3-phenyl-r-1-cyclopropanecarbonyl chloride；(1RS,3RS)-2,2-dichloro-1-methyl-3-phenylcyclopropanecarbonyl chloride；(1S,3R)-2,2-dichloro-1-methyl-3-phenylcyclopropane-1-carbonyl chloride
• 化学式: C₁₁H₉Cl₃O
• 分子量: 263.551
• InChiKey: VKHVRDNQGVHTPE-SCZZXKLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R*,3S*)-2,2-Dichloro-1-methyl-3-phenylcyclopropanecarbonyl chloride 在 三氯化铝 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 3-Chloro-2-methyl-4-phenyl-5,6,7,8-tetradeuterio-1-naphthol
  参考文献：
  名称：

  宝石-二卤代环丙烷羰基氯化物与苯的顺序和区域选择性Friedel-Crafts反应，用于合成4-芳基-1-萘酚衍生物

  摘要：

  宝石-二卤代环丙烷羰基氯化物与苯的两种新颖的，顺序的和区域选择性的弗瑞德-克来福特反应以一锅法进行，E -3-芳基-2,2-二卤代环丙烷羰基氯化物与取代的苯反应得到4-芳基-3-卤代-1-萘，而2,2-二氯环丙烷羰基氯在苯或对二甲苯中转化为4-芳基-1-萘，两种环合均涉及交替和高度区域选择性的环丙烷开环。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01866-g
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-Methyl-3-phenyl-2-propen-1-ol-tetrahydro-2-pyranylether 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 jones reagent 、 苄基三乙基氯化铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (1R*,3S*)-2,2-Dichloro-1-methyl-3-phenylcyclopropanecarbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2,5-Diaryl-3-halofurans via Regioselective Ring Cleavage of Aryl 3-Aryl-2,2-dihalocyclopropyl Ketones

  摘要：

  在有氯化铝存在的情况下，通过区域选择性的宝石-二环丙烷环裂解，一些芳基 3-芳基-2,2-二环丙基酮被转化为 2,5-二芳基-3-卤呋喃。用 3-芳基-2,2-二卤代环丙烷羰酰氯对取代苯进行弗里德尔-卡夫酰化，然后形成呋喃，也是以一锅法进行的。在官能化方面，呋喃环上的溴很容易被甲基和羧基取代；使用丁基锂进行锂化，然后分别用碘甲烷和二氧化碳进行处理。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4218

文献信息

• Sequential and regioselective Friedel–Crafts reactions of gem-dihalogenocyclopropanecarbonyl chlorides with benzenes for the synthesis of 4-aryl-1-naphthol derivatives
  作者：Yoshinori Nishii、Yoo Tanabe

  DOI：10.1039/a605030a

  日期：——

  Novel, sequential and regioselective Friedel–Crafts type reactions of (E)-3-aryl-2,2-dihalogenocyclopropanecarbonyl chlorides 1 and 2,2-dichlorocyclopropanecarbonyl chlorides 3 with benzenes produce various 4-aryl-3-halogeno-1-naphthols 2 and 4-aryl-1-naphthols 4, respectively. One of the benzannulations involves the intramolecular cyclization of acid chlorides 1, followed by intermolecular coupling with substituted benzenes to give 4-aryl-3-halogeno-1-naphthols 2. As a demonstration of this annulation, 4-aryl-3-bromo-1-naphthols 2i and 2k are successfully converted into new analogues of 1-aryl-3-hydroxymethyl-4-methoxy-2-naphthoic acid lactones 13, a class of lignan lactones. The other benzannulation involves three series of reactions using acid chlorides 3a–c: (1) the intermolecular Friedel–Crafts acylation of 3 with one benzene molecule giving the intermediary 2,2-dichlorocyclopropyl(phenyl)methanones 14a–c; (2) the intermolecular trapping of 14a–c with another benzene molecule accompanied by regioselective ring opening; and (3) the final intramolecular cyclization giving 4-phenyl-1-naphthols 4a–c. The use of p-xylene also gives the corresponding 4-(p-xylyl)-1-naphthol 4d. The reactions of alternatively prepared ketones 14 with benzenes gives a variety of ‘unsymmetrically’ substituted 4-aryl-1-naphthols 4c,e–k under identical conditions. However, the reaction using p-methoxyphenyl ketone analogues 14g does not produce 4-aryl-1-naphthols, but gives 5-aryl-2-(p-methoxyphenyl)-3-methylfurans 16. These annulations proceed straightforwardly (in a one-pot manner) and this variation is due to the highly regioselective cyclopropane ring-openings.

  新颖的、顺序的以及区域选择性的Friedel-Crafts类反应，通过苯与(E)-3-芳基-2,2-二卤代环丙烷羧酰氯1和2,2-二氯环丙烷羧酰氯3发生反应，生成各种4-芳基-3-卤代-1-萘醇2和4-芳基-1-萘醇4。其中一类苯环增殖反应涉及酸氯1的分子内环化，随后与取代苯的分子间耦合，生成4-芳基-3-卤代-1-萘醇2。作为这一环增殖反应的示范，成功将4-芳基-3-溴-1-萘醇2i和2k转化为新的1-芳基-3-羟甲基-4-甲氧基-2-萘酸内酯类化合物13，这是一类木质素内酯。另一类苯环增殖反应涉及使用酸氯3a-c进行三系列反应：（1）与一个苯分子的分子间Friedel-Crafts酰基化反应，得到中间体2,2-二氯环丙基（苯基）甲酮14a-c；（2）与另一个苯分子的分子间捕捉14a-c，伴随区域选择性的开环；（3）最终的分子内环化反应生成4-苯基-1-萘醇4a-c。使用对二甲苯也能得到相应的4-(对二甲基基)-1-萘醇4d。交替制备的酮14与苯的反应在相同条件下生成多种“不对称”取代的4-芳基-1-萘醇4c,e-k。然而，使用对甲氧基苄基酮类化合物14g的反应并不产生4-芳基-1-萘醇，而是生成5-芳基-2-(对甲氧基苄基)-3-甲基呋喃16。这些环增殖反应在单锅条件下直接进行，这种变化是由于高度区域选择性的环丙烷开环反应造成的。
• Sequential and regioselective Friedel-Crafts reactions of gem-dihalocyclopropanecarbonyl chlorides with benzenes for the synthesis of 4-aryl-l-naphthol derivatives
  作者：Yoshinori Nishii、Yoo Tanabe

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01866-g

  日期：1995.11

  Two types of novel, sequential and regioselective Friedel-Crafts reactions of gem-dihalocyclopmpanecarbonyl chlorides with benzenes proceeded in a one-pot manner, E-3-aryl-2,2-dihalo-cyclopropanecarbonyl chlorides reacted with substituted benzenes to afford 4-aryl-3-halo- l-naphthols, while 2,2-dichlorocyclopropanecarbonyl chlorides were transformed into 4-aryl-l-naphthols in benzene or p-xylene, Both

  宝石-二卤代环丙烷羰基氯化物与苯的两种新颖的，顺序的和区域选择性的弗瑞德-克来福特反应以一锅法进行，E -3-芳基-2,2-二卤代环丙烷羰基氯化物与取代的苯反应得到4-芳基-3-卤代-1-萘，而2,2-二氯环丙烷羰基氯在苯或对二甲苯中转化为4-芳基-1-萘，两种环合均涉及交替和高度区域选择性的环丙烷开环。
• Synthesis of 2,5-Diaryl-3-halofurans via Regioselective Ring Cleavage of Aryl 3-Aryl-2,2-dihalocyclopropyl Ketones
  作者：Yoo Tanabe、Ken-ichi Wakimura、Yoshinori Nishii、Yukari Muroya

  DOI：10.1055/s-1996-4218

  日期：1996.3

  Several aryl 3-aryl-2,2-dihalocyclopropyl ketones were converted to 2,5-diaryl-3-halofurans in the presence of aluminum chloride via regioselective gem-dihalocyclopropane ring cleavage. Friedel-Crafts acylation of substituted benzenes with 3-aryl-2,2-dihalocyclopropanecarbonyl chlorides followed by this furan formation also proceeded in a one-pot manner. For functionalization, bromine on a furan ring was easily replaced by methyl and carboxyl groups; lithiation using butyllithium followed by the treatment with iodomethane and carbon dioxide, respectively.

  在有氯化铝存在的情况下，通过区域选择性的宝石-二环丙烷环裂解，一些芳基 3-芳基-2,2-二环丙基酮被转化为 2,5-二芳基-3-卤呋喃。用 3-芳基-2,2-二卤代环丙烷羰酰氯对取代苯进行弗里德尔-卡夫酰化，然后形成呋喃，也是以一锅法进行的。在官能化方面，呋喃环上的溴很容易被甲基和羧基取代；使用丁基锂进行锂化，然后分别用碘甲烷和二氧化碳进行处理。