2,6-dimethyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 2,6-dimethyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2,6-dimethyl-4-oxo-3H-pyran-2-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: QFRFJXCNQDMKSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸乙酯 、 (E)-4-methoxy-2-trimethylsiloxypenta-1,3-diene 在 titanium(IV) isopropylate 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以85%的产率得到2,6-dimethyl-4-oxo-3,4-dihydro-2H-pyran-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  2,6-二取代和2,2,6-三取代的二氢吡喃酮的高度对映选择性合成：( R）-（+）-庚酮及其类似物的一步合成

  摘要：

  通过（E）-4-甲氧基-2-三甲基甲硅烷氧基-戊-1,3-二烯（二烯1）与醛和丙酮酸的杂狄尔斯-阿尔德（HDA）反应，已经开发了一种有效的手性二氢吡喃酮的对映选择性方法。已经发现，容易获得的（R）-BINOL-Ti（O i Pr）4（1.1：1）络合物对于该反应是非常有效的催化剂。芳族，杂芳族，共轭和脂肪族醛类化合物以中等到高的分离产率（最高99％）提供了相应的产物，具有出色的对映选择性（最高99％ee）。通过二烯1的催化反应高对映选择性合成2,2,6-三取代的二氢吡喃酮的第一个例子有丙酮酸盐的报道。分离出的中间体表明该不对称的HDA反应在Mukaiyama aldol途径中进行。根据产品的绝对配置，提出了一种可能的机制。此外，该催化体系可用于合成一系列对映体富集的β-羟基酮4。最终，该方法成功地用于重要的天然产物（R）-（+）-庚烷的一步合成，分离产率为88％，对映选择性为94％。

  DOI：

  10.1021/jo051458s

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of 2,6-Disubstituted and 2,2,6-Trisubstituted Dihydropyrones:  A One-Step Synthesis of (<i>R</i>)-(+)-Hepialone and Its Analogues
  作者：Weiqing Yang、Deju Shang、Yanling Liu、Ying Du、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jo051458s

  日期：2005.10.1

  An efficient enantioselective approach to chiral dihydropyrones has been developed by the hetero-Diels−Alder (HDA) reactions of (E)-4-methoxy-2-trimethylsiloxy-penta-1,3-diene (diene 1) with aldehydes and pyruvates. It has been found that the readily accessible (R)-BINOL-Ti(OiPr)4 (1.1:1) complex was a very effective catalyst for this reaction. Aromatic, heteroaromatic, conjugated, and aliphatic aldehydes

  通过（E）-4-甲氧基-2-三甲基甲硅烷氧基-戊-1,3-二烯（二烯1）与醛和丙酮酸的杂狄尔斯-阿尔德（HDA）反应，已经开发了一种有效的手性二氢吡喃酮的对映选择性方法。已经发现，容易获得的（R）-BINOL-Ti（O i Pr）4（1.1：1）络合物对于该反应是非常有效的催化剂。芳族，杂芳族，共轭和脂肪族醛类化合物以中等到高的分离产率（最高99％）提供了相应的产物，具有出色的对映选择性（最高99％ee）。通过二烯1的催化反应高对映选择性合成2,2,6-三取代的二氢吡喃酮的第一个例子有丙酮酸盐的报道。分离出的中间体表明该不对称的HDA反应在Mukaiyama aldol途径中进行。根据产品的绝对配置，提出了一种可能的机制。此外，该催化体系可用于合成一系列对映体富集的β-羟基酮4。最终，该方法成功地用于重要的天然产物（R）-（+）-庚烷的一步合成，分离产率为88％，对映选择性为94％。