(S)-4-(3-chlorophenyl)-4-hydroxybutan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-(3-chlorophenyl)-4-hydroxybutan-2-one
• 英文别名: (4S)-4-(3-chlorophenyl)-4-hydroxybutan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₁ClO₂
• 分子量: 198.649
• InChiKey: YHGBXMIXZIHQII-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(3-chlorophenyl)-4-hydroxybutan-2-one 在 glutamate dehydrogenase 、 alcohol dehydrogenase 270 、 (R)-N-((R)-1-hydroxy-4-methyl-1,1-diphenylpentan-2-yl)pyrrolidine-2-carboxamide 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 3.5h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  流动过程中不对称有机催化和生物催化的结合及其类似的批量合成

  摘要：

  开发了结合有机催化羟醛反应和生物催化还原以立体选择性地形成具有两个立体中心的1,3-二醇的顺序型和串联型化学酶流级联。所需 1,3-二醇产品的所有四种立体异构体均可通过顺序流动方法获得。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202101035
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯甲醛 、 丙酮 在 (R)-N-((R)-1-hydroxy-4-methyl-1,1-diphenylpentan-2-yl)pyrrolidine-2-carboxamide 、 sodium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (S)-4-(3-chlorophenyl)-4-hydroxybutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  动力学与热力学控制的有机催化方向及其在化学合成中的应用

  摘要：

  在0.5和10mol％之间的窄范围内的催化剂载量决定了对映选择性的有机催化醛醇缩合反应是在动力学或热力学控制下进行的。催化剂用量低时，可以实现高转化率和ee值（请参见方案）。由于该反应是在水中进行的，因此可以与生物催化还原相结合，以一锅法合成dr> 25：1和ee为99％的1,3-二醇 。

  DOI：

  10.1002/anie.201008042

文献信息

• Cascade Reaction by Chemo- and Biocatalytic Approaches to Obtain Chiral Hydroxy Ketones and <i>anti</i> 1,3-Diols
  作者：Raffaella Gandolfi、Giorgio Facchetti、Michael S. Christodoulou、Marco Fusè、Fiorella Meneghetti、Isabella Rimoldi

  DOI：10.1002/open.201800056

  日期：2018.5

  biocatalytic cascade approach was applied for the stereoselective synthesis of hydroxy ketones and the corresponding 1,3‐diols. A new class of tridentate N,N,O ligands was used with copper(II) complexes for the asymmetric β‐borylation of α,β‐unsaturated compounds. The complex containing ligand L5 emerged as the best performer, and it gave the organoborane derivatives with good ee values. The corresponding keto–alcohol

  化学和生物催化级联方法用于羟基酮和相应的1,3-二醇的立体选择性合成。一类新的三齿N，N，O配体与铜（II）配合物一起用于α，β-不饱和化合物的不对称β-硼化。含有配体L5的配合物表现出最好的表现，它使有机硼烷衍生物具有良好的ee值。相应的酮醇化合物随后被酵母生物还原。生物转化设置与深红酵母允许（[R ）酮醇和（小号，小号）-diols要与高达99％得到的 ee值和高达99％的 德赞成抗对映体。
• Direct Asymmetric Aldol Reaction Catalyzed by C2-Symmetrical Chiral Primary Amine Organocatalysts
  作者：Gong-Jian Zhu、Chao-Shan Da、Ya-Ning Jia、Xiao Ma、Lei Yi

  DOI：10.2174/157017810790533904

  日期：2010.1.1

  C-2-symmetrical chiral primary amines were synthesized from chiral BINOL and diamines. Then their catalytic activities in the asymmetric aldol reactions were evaluated, and the result indicated that 1c was the optimal organocatalyst. The reaction of a variety of aromatic aldehydes with aliphatic ketones, catalyzed by 20 mol % 1c in the addition of benzoic acid in carbon tetrachloride, afforded the aldol products

  从手性 BINOL 和二胺合成了三种新型 C-2 对称手性伯胺。然后评估了它们在不对称醛醇反应中的催化活性，结果表明1c是最佳的有机催化剂。在四氯化碳中加入苯甲酸，在 20 mol % 1c 的催化下，多种芳香醛与脂肪族酮反应得到高产率（高达 92%）和良好的对映选择性（高达 71%）的醛醇产物.
• Chiral Imidazolium Prolinate Salts as Efficient Synzymatic Organocatalysts for the Asymmetric Aldol Reaction
  作者：Raúl Porcar、Eduardo García-Verdugo、Belén Altava、Maria Isabel Burguete、Santiago V. Luis

  DOI：10.3390/molecules26144190

  日期：——

  Chiral imidazolium l-prolinate salts, providing a complex network of supramolecular interaction in a chiral environment, have been studied as synzymatic catalytic systems. They are demonstrated to be green and efficient chiral organocatalysts for direct asymmetric aldol reactions at room temperature. The corresponding aldol products were obtained with moderate to good enantioselectivities. The influence

  手性咪唑鎓l-脯氨酸盐在手性环境中提供复杂的超分子相互作用网络，已被研究为合成酶催化系统。它们被证明是用于室温下直接不对称醛醇反应的绿色且高效的手性有机催化剂。以中等至良好的对映选择性获得相应的羟醛产物。已经研究了咪唑鎓阳离子和脯氨酸阴离子中手性的存在对手性从有机催化剂转移到羟醛产物的影响。此外，有趣的匹配/错配通过分析衍生自脯氨酸 ( R / S ) 的对映异构体和阳离子手性片段的反/顺异构体的有机催化剂的结果，已经观察到关于两种组分的手性构型的情况。这与相应反应速率的差异有关，但也与聚集体形成的不同趋势有关，非线性效应研究 (NLE) 证明了这一点。Excellent activities, selectivities, and enantioselectivities could be achieved by an appropriate selection of the structural
• Highly efficient direct a larger-scale aldol reactions catalyzed by a flexible prolinamide based-metal Lewis acid bifunctional catalyst in the presence of water
  作者：Guodong Chen、Xiangkai Fu、Chao Li、Chuanlong Wu、Qiang Miao

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.12.006

  日期：2012.4

  prolinamide-based organocatalysts were readily synthesized and applied to the asymmetric direct aldol reactions of ketones and aromatic aldehydes in the presence of water. When TFA was used as an acidic additive, 10 mol % loading of 1c afforded aldol products with good diastereoselectivity of up to 91/9 and enantioselectivity of up to 85%. When ZnCl2 was added as a metal Lewis acid additive, the aldol product

  在这项工作中，很容易合成四种基于脯氨酰胺的有机催化剂，并将其应用于在水存在下酮和芳族醛的不对称直接羟醛反应。当TFA用作酸性添加剂，的10％摩尔负载量1c中，得到羟醛产品具有多达的非对映选择性良好至91/9和高达85％的对映选择性。当添加ZnCl 2作为金属路易斯酸添加剂时，可获得高达99/1 dr和96％ee的羟醛产物。这种新型的基于脯氨酰胺的金属路易斯酸双功能有机催化剂1c 可以将对映选择性保持在相同水平有效地用于大规模反应，这为工业应用提供了很大的可能性。
• Asymmetric aldol reaction in a continuous-flow reactor catalyzed by a highly reusable heterogeneous peptide
  作者：Sándor B. Ötvös、István M. Mándity、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1016/j.jcat.2012.08.006

  日期：2012.11

  the present conditions; thus, elevation of the pressure is necessary to maximize conversion of the flow process. Besides being simple and efficient, the described method is also rapid and promisingly productive, with short residence times on the catalyst bed. The immobilized peptidic catalyst is highly recyclable, while further advantageous features are the ease of product isolation and the possibility

  固体支持的肽催化的连续流（CF）过程被开发用于不对称的醇醛反应。催化剂易于合成，并且通过固相肽合成（SPPS）一步固定在可溶胀的聚合物载体上。忽略肽从树脂上的裂解意味着没有后处理，没有纯化以及没有产物损失。在彻底优化反应条件后，可以高收率和立体选择性获得合成有用的β-羟基酮产物。发现在当前条件下非均相催化反应是扩散控制的。因此，为了使流动过程的转化最大化，必须升高压力。除了简单和有效之外，所描述的方法还快速且有望实现生产，在催化剂床上的停留时间短。