ethyl 1,4-diphenyl-1,4-dihydropyridine-3-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: ethyl 1,4-diphenyl-1,4-dihydropyridine-3-carboxylate
• 英文别名: ethyl 1,4-diphenyl-4H-pyridine-3-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₁₉NO₂
• 分子量: 305.376
• InChiKey: LNOFGJISHVHYPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1,4-diphenyl-1,4-dihydropyridine-3-carboxylate 在 2,3,5,6-四(9-咔唑基)-对苯二腈 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种氮杂四星烷类化合物的可见光制备方法

  摘要：

  一种氮杂四星烷类化合物的可见光制备方法，属于有机化合物合成技术领域。本发明所提供的氮杂四星烷类化合物，其中环1和环2中的X至少同时有一个为氮原子，另一个为碳原子，包括以下步骤：以1,4‑二氢吡啶衍生物或/和1,4‑二氢吡嗪衍生物为反应底物，和可见光催化剂溶解在溶剂中，置于可见光照射下，发生[2+2]光环合反应。此方法具有合成路线简单、操作简便、化学选择性高、产率高以及绿色环保和节能洁净等的优点。

  公开号：

  CN111362941A
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 、 肉桂醛 、 丙炔酸乙酯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到ethyl 1,4-diphenyl-1,4-dihydropyridine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸铜（II）通过炔烃，胺和α，β-不饱和醛的三组分环化反应高效合成N-取代的1,4-二氢吡啶衍生物

  摘要：

  开发了三氟甲磺酸铜（II）催化的炔烃，胺和α，β-不饱和醛的三组分环化反应，从而以高收率或高收率得到了各种1,4-二氢吡啶。另外，即使当催化负载降低到1mol％时，该有效且实用的方案以克为单位顺利进行。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.08.085

文献信息

• Synthesis and theoretical study of pyrrole formiate derivatives through ring contraction of 1,4-dihydropyridines
  作者：Qiangwen Fan、Runzhi Sun、Zhichang Zhao、Hong Yan

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.021

  日期：2018.12

  Pyrrole formiate derivatives were synthesized through ring contraction of corresponding 3-carboxylate-1,4-dihydropyridines (3-CDHPs) mediated by 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl (TEMPO). 2-Carboxylate-3-aryl-1H-pyrroles (2) and 3-carboxylate-4-aryl-1H-pyrroles (3) were obtained under readily accessible reaction conditions. To gain deep insights into this transformation, DFT calculations were carried

  通过2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基（TEMPO）介导的相应的3-羧酸盐-1,4-二氢吡啶（3-CDHPs）的环收缩，合成吡咯甲酸酯衍生物。在容易获得的反应条件下获得了2-羧酸基-3-芳基-1 H-吡咯（2）和3-羧酸基-4-芳基-1 H-吡咯（3）。为了深入了解这种转变，进行了DFT计算以建立合理的反应机理。结果表明，该过程包括氢的释放，与TEMPO的偶联，DHP支架的开环，O的裂解等。TEMPO部分中的N键，吡咯骨架的制备和甲酰基的解离被纳入转化中，这通过副产物的表征和使用LC-MS方法检测关键中间体得到了进一步证实。
• A comprehensive discussion on photophysical properties of dihydropyridines: Experimental and theoretical studies
  作者：Yimeng He、Huiqin Wang、Changwei Ge、Hong Yan

  DOI：10.1016/j.molstruc.2023.135167

  日期：2023.6

  In this article, the photophysical properties of DHPs, including 1,2-DHPs and 1,4-DHPs, were studied experimentally and theoretically. Their structural differences bring about different photophysical properties, and also lead to different photochemical properties. Specifically, a series of different substituted 1,2-DHPs and 1,4-DHPs were synthesized to measure their UV–Vis absorption and fluorescence

  本文从实验和理论上对DHPs(包括1,2-DHPs和1,4-DHPs)的光物理性质进行了研究。它们的结构差异带来了不同的光物理性质，也导致了不同的光化学性质。具体而言，合成了一系列不同取代的 1,2-DHP 和 1,4-DHP，以测量它们在稀释溶液中的紫外-可见吸收和荧光发射光谱，并在密度泛函理论 (DFT) 水平上进行了理论计算。为了描述 DHP 的反应性，使用时间相关密度泛函理论 (TDDFT) 来优化它们的基态和激发态结构，并在 B3LYP-D3/def2-TZVP 水平上计算它们的电子激发能量。前沿分子轨道和电子空穴分布分析用于说明电子跃迁类型。不同 DHP 的基态和激发态结构之间的差异通过进行均方根偏差 (RMSD) 分析来表征。
• Chemoselective [2 + 2]/[3 + 2] Photocycloaddition of 1,4-Dihydropyridines: Experimental and Theoretical Investigation
  作者：Xiaokun Zhang、Xiuqing Song、Jiwen Shi、Hong Yan、Nana Tian

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00737

  日期：2023.7.7

  groups at the C3 position, [2 + 2] photocycloaddition was the main reaction, resulting in 3,9-diazatetraasteranes with a yield of 57%. Conversely, when the 1,4-DHPs were resolved to a chiral isomer, the main reaction was [3 + 2] photocycloaddition, producing 6,12-diazaterakishomocubanes with a yield of 87%. To investigate the chemoselectivity and understand the photocycloaddition of 1,4-DHPs, density functional

  1,4-二氢吡啶(1,4-DHPs)的光环加成反应是合成结构复杂化合物的主要方法，是制备笼状化合物的重要中间体，如3,9-二氮杂四甾烷、3,6-二氮杂四甾烷、 3,9-二氮杂四环十二烷和6,12-二氮杂四环十二烷。不同笼状化合物的获得取决于化学选择性，这主要是由1,4-DHPs的反应条件和结构特征引起的。本研究旨在探讨1,4-DHPs的[2 + 2]/[3 + 2]光环加成反应中结构特征对化学选择性的影响。在430 nm蓝色LED灯照射下，对C3位具有空间位阻基团或C4位具有手性的1,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3-羧酸酯进行光环加成。当 1 时，4-DHPs在C3位含有高位阻基团，[2+2]光环加成是主要反应，生成3,9-二氮杂四甾烷，收率57%。相反，当1,4-DHPs拆分为手性异构体时，主要反应为[3+2]光环加成反应，生成6,12-二氮杂环立方烷，产率87%。为了研究化学选择性并了解
• Construction of 3,9-diazatetraasteranes and 3,9-diazatetracyclododecanes by photocycloaddition reaction of 1,4-dihydropyridines: Experimental and theoretical investigation
  作者：Runzhi Sun、Xiuqing Song、Shijie Wang、Xiaokun Zhang、Hong Yan、Yeming Wang

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.108183

  日期：2023.2

  A photocycloaddition reaction of ethyl 1,4-diaryl-1,4-dihydropyridine-3-carboxylate for the construction of 3,9-diazatetraasteranes (P1) and 3,9-diazatetracyclododecanes (P2) is reported for the first time. The types of reaction product clearly differ with solvent, regardless of the irradiation wavelength. The difference in P1 and P2 lies in the second step of the intramolecular [2 + 2] photocyclization

  首次报道了1,4-二芳基-1,4-二氢吡啶-3-甲酸乙酯的光环加成反应用于构建3,9-二氮杂四甾烷( P 1 )和3,9-二氮杂四环十二烷( P 2 )。无论照射波长如何，反应产物的类型随溶剂的不同而明显不同。P 1和P 2的区别在于分子内[2+2]光环化的第二步。为了进一步研究这一现象并更深入地了解1,4-二氢吡啶的光化学行为，进行了DFT和TDDFT理论计算。该结果为3,9-二氮杂四甾烷和3,9-二氮杂四环十二烷的形成提供了很好的解释。
• A close look at the wavelength-dependent [2+2] and [3+2] photocycloaddition of 1,4-dihydropyridines
  作者：Xiaokun Zhang、Chaochun Wei、Yifan Zhang、Hong Yan、Peng Li

  DOI：10.1016/j.molstruc.2024.137893

  日期：2024.6

  intramolecular [2 + 2] photocycloaddition was proven to occur in a short wavelength that gives the higher energy to overcome the reaction energy barriers. The intramolecular [3 + 2] photocycloaddition was proven to be a heat-induced reaction, which can occur in both short and long wavelengths. Therefore, depending on the irradiation wavelength, the dimers of [2 + 2] and [3 + 2] photocycloaddition can be selectively

  为了研究 1,4-二氢吡啶 (1,4-DHP) 的波长依赖性 [2 + 2] 和 [3 + 2] 光环加成反应，对乙基 1,4-二芳基-1 进行了实验和理论相结合的研究,4-二氢吡啶-3-甲酸在不同波长的光下。当照射波长小于365 nm时，主要产物为[2+2]光环加成二聚体（3,9-二氮杂四甾烷和3,6-二氮杂四甾烷），当照射波长大于395 nm时，主要产物为[3 + 2] 光环加成二聚体（6,12-二氮杂四甲基立方烷）。进行密度泛函理论 (DFT) 和时间相关 DFT (TDDFT) 计算，以更深入地了解 1,4-DHP 的光环加成。结果表明，[2+2]和[3+2]光环加成都是两步机制，包括分子间和分子内光环加成，化学选择性主要由分子内反应引起。分子内[2 + 2]光环加成被证明发生在短波长下，提供更高的能量来克服反应能垒。分子内[3+2]光环加成被证明是一种热诱导反应，可以在短波长和长