methyl (4bα,8aα)-2-methoxy-4-methyl-6-oxo-4b,5,9,10-tetrahydrophenanthrene-8a(6H)-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: methyl (4bα,8aα)-2-methoxy-4-methyl-6-oxo-4b,5,9,10-tetrahydrophenanthrene-8a(6H)-carboxylate
• 英文别名: methyl (4bS,8aR)-2-methoxy-4-methyl-6-oxo-4b,5,9,10-tetrahydrophenanthrene-8a-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₂₀O₄
• 分子量: 300.354
• InChiKey: QMVNSFUDQSLWBX-MAUKXSAKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4bα,8aα)-2-methoxy-4-methyl-6-oxo-4b,5,9,10-tetrahydrophenanthrene-8a(6H)-carboxylate 在 六甲基磷酰三胺 、 copper(l) iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 28.25h， 生成 dimethyl (4bα,5α,8α,8aα)-6-t-butyldimethylsilyloxy-2-methoxy-4-methyl-4b,5,9,10-tetrahydrophenanthrene-5,8a(8H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Exploratory Studies on the Synthesis of the Unusual Diterpenoid Tropone Harringtonolide.

  摘要：

  从紫杉树种中发现的不同寻常的二萜类化合物 tropone (2) 的全合成方法 (2) 的各种方法。 Cephalotaxus harringtonia 和 C. hainanensis 中发现的。铑催化的 的分子内环丙烷化反应。 过渡金属催化的重氮乙酰官能团分子内环丙烷化反应被用于 通过过渡金属催化重氮乙酰基官能团的分子内环丙烷化反应，组装出 5/7 环系统，并为托品酮分子提供环庚三烯基前体。 例如，(28)→(29) 和 (38) →(39)。在最 在最有前途的方法中，碳环系统是通过醛醇反应（42 反应 (42) →(43) 来组装碳环系统，新形成的 α- 羟基被用于 随后在形成 (44) 的 δ-内酯官能团时使用。内酯 通过硝酸汞处理，甲氧基环庚三烯就可以形成托品酮环。 硝酸汞处理。托品酮（45）就是用这种方法由（44）形成的。 但试图通过基于 4-羟基-4-环氧化反应的跨annular 氧化反应将其转化为 harringtonolide 的尝试并不成功。 氧化法将其转化为哈灵内酯的尝试失败了。报告了一种 中间体的晶体结构。

  DOI：

  10.1071/ch99093
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-[2'-(3''-methoxy-5''-methylphenyl)ethyl]-4-oxo-1,4-dihydrobenzoate 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 methyl (4bα,8aα)-4-methoxy-2-methyl-6-oxo-4b,5,9,10-tetrahydrophenanthrene-8a(6H)-carboxylate 、 methyl (4bα,8aα)-2-methoxy-4-methyl-6-oxo-4b,5,9,10-tetrahydrophenanthrene-8a(6H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Exploratory Studies on the Synthesis of the Unusual Diterpenoid Tropone Harringtonolide.

  摘要：

  从紫杉树种中发现的不同寻常的二萜类化合物 tropone (2) 的全合成方法 (2) 的各种方法。 Cephalotaxus harringtonia 和 C. hainanensis 中发现的。铑催化的 的分子内环丙烷化反应。 过渡金属催化的重氮乙酰官能团分子内环丙烷化反应被用于 通过过渡金属催化重氮乙酰基官能团的分子内环丙烷化反应，组装出 5/7 环系统，并为托品酮分子提供环庚三烯基前体。 例如，(28)→(29) 和 (38) →(39)。在最 在最有前途的方法中，碳环系统是通过醛醇反应（42 反应 (42) →(43) 来组装碳环系统，新形成的 α- 羟基被用于 随后在形成 (44) 的 δ-内酯官能团时使用。内酯 通过硝酸汞处理，甲氧基环庚三烯就可以形成托品酮环。 硝酸汞处理。托品酮（45）就是用这种方法由（44）形成的。 但试图通过基于 4-羟基-4-环氧化反应的跨annular 氧化反应将其转化为 harringtonolide 的尝试并不成功。 氧化法将其转化为哈灵内酯的尝试失败了。报告了一种 中间体的晶体结构。

  DOI：

  10.1071/ch99093