dimethyl 3-[1-(pyrrol-2-yl)-phenylmethyl]-4-methylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: dimethyl 3-[1-(pyrrol-2-yl)-phenylmethyl]-4-methylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (4R)-3-methylidene-4-[(R)-phenyl(1H-pyrrol-2-yl)methyl]cyclopentane-1,1-dicarboxylate
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₄
• 分子量: 353.418
• InChiKey: ZCCQTMOGTDJNCI-WMZOPIPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 dimethyl 2-cinnamyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 Ph-BINEPINE 、 silver hexafluoroantimonate 、 [1,3-bis(diphenylphosphino)propane]dichloroplatinum(II) 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  组合方法手性Tris连接的嗜银铂配合物：在不对称催化中的应用。

  摘要：

  开发了一种简单的方法，用于合成手性三连接阳离子铂络合物的文库，并在1,6-烯炔的模型多米诺加氢化/环化反应中作为不对称嗜碳催化剂进行原位评估。基于单齿和双齿磷配体的催化剂生成过程可以形成108个手性络合物。用该库在多米诺加成/环化反应测试中对立体诱导进行一锅法筛选，验证了该方法的有效性，并强调了单齿配体伙伴在获得高对映选择性方面所起的关键作用。在两种具有挑战性的底物/亲核试剂组合的情况下，组合方法导致对映选择性的显着提高。

  DOI：

  10.1002/chem.201304794

文献信息

• Synthesis of functionalized carbo- and heterocycles via gold-catalyzed cycloisomerization reactions of enynes
  作者：Lucie Leseurre、Chung-Meng Chao、Tomohiro Seki、Emilie Genin、Patrick Y. Toullec、Jean-Pierre Genêt、Véronique Michelet

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.105

  日期：2009.2

  conditions were compatible with various functional groups on the nucleophiles. Severe limitations were observed when the allylic position of the enyne is substituted by electron-withdrawing groups. The mechanism of the reaction was investigated via the synthesis of a deuterated aromatic ring: we showed that the source of proton involved in the protodemetallation step originates from the acidic activated

  PPh 3 AuCl / AgSbF 6催化体系促进了Friedel-Crafts串联式将富电子的芳族和杂芳族衍生物加到未活化的烯烃中，然后进行C-C键环化反应。该系统的效率允许在很短的时间内进行室温反应。研究了该反应的范围和局限性。反应条件与亲核试剂上的各种官能团相容。当烯炔的烯丙基位置被吸电子基团取代时，观察到严重的局限性。通过氘代芳环的合成研究了反应机理：我们表明，参与原金属脱金属步骤的质子源于亲核试剂的酸性活化C-H键。
• Asymmetric Au-catalyzed domino cyclization/nucleophile addition reactions of enynes in the presence of water, methanol and electron-rich aromatic derivatives
  作者：Alexandre Pradal、Chung-Meng Chao、Maxime R. Vitale、Patrick Y. Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.071

  日期：2011.6

  system is described for the asymmetric domino cyclization/functionalization reactions of functionalized 1,6-enynes in the presence of an external nucleophile. The use of (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)2-MeOBIHEP ligand associated with gold led to clean rearrangements implying the formal addition of an oxygen or carbon nucleophile to an alkene followed by a cyclization process. The enantiomeric excesses were highly

  描述了一种有效的Au（I）催化体系，用于在外部亲核试剂存在下官能化1,6-烯炔的不对称多米诺环化/官能化反应。与金缔合的（R）-4-MeO-3,5-（t - Bu）2 -MeOBIHEP配体的使用导致干净的重排，这意味着将氧或碳亲核体正式加成至烯烃，然后进行环化过程。对映体过量高度依赖于底物/亲核试剂的组合。在带有较大基团的基团（受阻的二酯和二砜）和受阻碳亲核试剂的情况下，可以获得很好的对映体过量，最高可达98％。
• Asymmetric Gold-Catalyzed Hydroarylation/Cyclization Reactions
  作者：Chung-Meng Chao、Maxime R. Vitale、Patrick Y. Toullec、Jean-Pierre Genêt、Véronique Michelet

  DOI：10.1002/chem.200802341

  日期：2009.1.26

  Gold efficiency: An efficient AuI catalytic system is described for the enantioselective hydroarylation/cyclization reaction of 1,6‐enynes (see scheme). Use of the (R)‐4‐MeO‐3,5‐(tBu)2‐MeOBIPHEP–gold complex led to clean rearrangements implying the formal addition of a carbon nucleophile (1,3,5‐trimethoxybenzene, 1,3‐dimethoxybenzene, pyrrole, 1,3,5‐trimethoxy‐2‐bromobenzene and indole derivatives)

  金效率：描述了一种有效的Au I催化体系，用于1,6-炔烃的对映选择性加氢芳基化/环化反应（请参见方案）。（R）-4-MeO-3,5-（t Bu）2 -MeOBIPHEP-金络合物的使用导致干净的重排，这意味着碳亲核试剂（1,3,5-三甲氧基苯，1,3-将二甲氧基苯，吡咯，1,3,5-三甲氧基-2-溴苯和吲哚衍生物）转化为烯烃，然后进行环化过程。
• Enantioselective Platinum-Catalyzed Tandem Hydroarylation- Cycloisomerization of 1,6-Enynes
  作者：Patrick Yves Toullec、Chung-Meng Chao、Qian Chen、Serafino Gladiali、Jean-Pierre Genêt、Véronique Michelet

  DOI：10.1002/adsc.200800446

  日期：2008.10.6

  The platinum(II) chloride/silver hexafluoroantimonate (PtCl2/AgSbF6) catalytic system associated with atropisomeric ligand Ph-BINEPINE promotes a stereoselective tandem hydroarylation (Friedel–Crafts-type addition) of electron-rich aromatic and heteroaromatic derivatives to unactivated alkenes followed by a CC bond cyclization reaction (ee up to 96%). Some evidence shows that the catalytic species

  与阻转异构体配体Ph-BINEPINE缔合的氯化铂（II）/六氟锑酸银（PtCl 2 / AgSbF 6）催化体系可促进富电子芳族和杂芳族衍生物向未活化烯烃的立体选择性串联加氢芳基化（弗里德尔-克拉夫茨型加成反应）通过C C键环化反应（ee高达96％）。一些证据表明，造成最高对映异构体过量的催化物种可能合理地是L 3 Pt 2+物种，L是单齿配体。
• Room-Temperature AuI-Catalyzed CC Bond Formation through a Tandem Friedel–Crafts-Type Addition/Carbocyclization Reaction
  作者：Patrick Yves Toullec、Emilie Genin、Lucie Leseurre、Jean-Pierre Genêt、Véronique Michelet

  DOI：10.1002/anie.200601980

  日期：2006.11.13