methyl 5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-2-diazo-3-oxododecanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-2-diazo-3-oxododecanoate
• 英文别名: Methyl 5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diazo-3-oxododecanoate；methyl 5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diazo-3-oxododecanoate
• 化学式: C₁₉H₃₆N₂O₄Si
• 分子量: 384.591
• InChiKey: PPSLUAILARKBEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-2-diazo-3-oxododecanoate 在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到Methyl 2-diazo-5-hydroxy-3-oxododecanoate
  参考文献：
  名称：

  An efficient methodology to substituted furans via oxidation of functionalized α-diazo-β-ketoacetates

  摘要：

  DMDO oxidation of functionalized alpha-diazo-beta-ketoacetates, formed by zinc triflate catalyzed Mukaiyama-aldol condensation of methyl diazoacetoacetate with aldehydes, occurred in quantitative yield to form dihydrofuranols that undergo acid catalyzed dehydration under mild conditions to generate 3-methoxy-furan-2-carboxylates in good yield. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.11.166
• 作为产物：
  描述：

  正辛醛 、 methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-diazobut-3-enoate 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以94%的产率得到methyl 5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-2-diazo-3-oxododecanoate
  参考文献：
  名称：

  合成功能化重氮乙酰乙酸酯的催化加成方法及其在高取代度环丁酮的构建中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]在低催化量的路易斯酸的存在下，以接近定量的收率，将3-（三烷基甲硅烷基氧基）-2-重氮-3-丁烯酸甲酯与芳香族和脂肪族醛一起进行路易斯酸催化的Mukaiyama醛醇加成反应。三氟甲磺酸（（III）是优选的催化剂，并且值得注意的是，加成进行时重氮部分不分解。与芳族醛反应制得的重氮乙酰乙酸酯产物经过铑（II）催化的闭环反应，形成具有高非对映异构控制性的环丁酮。报道了与亚胺的互补曼尼希型加成反应的实例。

  DOI：

  10.1021/ol052003s

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Highly Functionalized α-Diazo-β-ketoalkanoates via Catalytic One-Pot Mukaiyama-Aldol Reactions
  作者：Lei Zhou、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/ol902872y

  日期：2010.2.19

  Methyl diazoacetoacetate undergoes zinc triflate catalyzed condensation with a broad selection of aldehydes to produce delta-siloxy-alpha-diazo-beta-ketoalkanoates in good yield, and delta-hydroxy-alpha-diazo-beta-ketoalkanoates are formed with high diastereoselectivity in reactions with alpha-diazo-beta-ketopentanoate promoted by dibutylboron triflate.
• Catalytic Addition Methods for the Synthesis of Functionalized Diazoacetoacetates and Application to the Construction of Highly Substituted Cyclobutanones
  作者：Michael P. Doyle、Kousik Kundu、Albert E. Russell

  DOI：10.1021/ol052003s

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] Methyl 3-(trialkylsilanyloxy)-2-diazo-3-butenoate undergoes Lewis acid-catalyzed Mukaiyama aldol addition with aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of low catalytic amounts of Lewis acids in nearly quantitative yields. Scandium(III) triflate is the preferred catalyst and, notably, addition proceeds without decomposition of the diazo moiety. Diazoacetoacetate products

  [反应：见正文]在低催化量的路易斯酸的存在下，以接近定量的收率，将3-（三烷基甲硅烷基氧基）-2-重氮-3-丁烯酸甲酯与芳香族和脂肪族醛一起进行路易斯酸催化的Mukaiyama醛醇加成反应。三氟甲磺酸（（III）是优选的催化剂，并且值得注意的是，加成进行时重氮部分不分解。与芳族醛反应制得的重氮乙酰乙酸酯产物经过铑（II）催化的闭环反应，形成具有高非对映异构控制性的环丁酮。报道了与亚胺的互补曼尼希型加成反应的实例。
• An efficient methodology to substituted furans via oxidation of functionalized α-diazo-β-ketoacetates
  作者：Phong Truong、Xinfang Xu、Michael P. Doyle

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.166

  日期：2011.4

  DMDO oxidation of functionalized alpha-diazo-beta-ketoacetates, formed by zinc triflate catalyzed Mukaiyama-aldol condensation of methyl diazoacetoacetate with aldehydes, occurred in quantitative yield to form dihydrofuranols that undergo acid catalyzed dehydration under mild conditions to generate 3-methoxy-furan-2-carboxylates in good yield. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.