乙基溴(二苯基膦酰基)乙酸酯 | 791130-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 乙基溴(二苯基膦酰基)乙酸酯
• 英文名称: ethyl bromo(diphenylphosphono)acetate
• 英文别名: ethyl bromo(diphenoxyphosphoryl)acetate；Ethyl 2-bromo-2-diphenoxyphosphorylacetate
• CAS: 791130-77-3
• 化学式: C₁₆H₁₆BrO₅P
• 分子量: 399.178
• InChiKey: ZXWGBUDTVCODAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	ethyl dibromo(diphenylphosphono)acetate	791130-78-4	C16H15Br2O5P	478.074
  二苯氧基磷基乙酸乙酯	ethyl diphenylphosphonoacetate	16139-79-0	C16H17O5P	320.282

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-(1H-吲哚-3-基)乙基]氨基甲酸叔丁酯 、 乙基溴(二苯基膦酰基)乙酸酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 Eosin Y 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以34%的产率得到ethyl (3-{2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]ethyl}-1H-indol-2-yl)(diphenoxyphosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  可见光有机光氧化还原催化的霍纳型烯化前体的合成

  摘要：

  2-溴膦酰基乙酸酯的无金属光氧化还原催化α-杂芳基化反应可以一步一步地从吲哚合成用于霍纳烯化反应的前体。在温和的条件下，这种光诱导的自由基偶联中可以容忍许多官能团，随后与醛的反应可以高产率生成2-（吲哚-2-基）丙烯酸酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800213
• 作为产物：
  描述：

  二苯氧基磷基乙酸乙酯 在 sodium hydride 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 乙基溴(二苯基膦酰基)乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  溴化安多膦酸盐混合物立体选择性制备(E)-α-溴丙烯酸酯

  摘要：

  我们制备了 69:31-11:89 的膦酸酯 6b 和 7b 混合物，在散布的亚甲基上分别含有两个苯氧基取代基、一个 CO 2 Et 基团和 1 个或 2 个溴原子。将这些试剂与 NaH 的 64:36 混合物去质子化，并在 0 °C 下添加各种醛，得到不饱和的 α-溴酯。产率通常为 70-99%，E-选择性（即酯和 β-取代基顺式）为 80:20-98:2。类似地，我们通过氯化膦酸酯 49 进行到 E:Z = 94:6 (80%) 的不饱和 α-氯代酯 51。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831166

文献信息

• Palladium-mediated reductive coupling, a stereoselective approach to the 8-dehydropumiliotoxin skeleton
  作者：Stephanie A. Feutran、Helena McAlonan、Paul J. Stevenson、Andrew D. Walker

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.122

  日期：2009.7

  Reductive cyclisation of an E-vinyl bromide with an allylic acetate proceeds under palladium catalysis to give the 8-dehydropumiliotoxin skeleton, a potential advanced precursor to 8-deoxypumiliotoxin alkaloids. Control of the stereochemistry of the E-vinyl bromide precursor is achieved readily using the Kogen or Bruckner bromophosphonate reagents and the reductive cyclisation proceeds with retention

  E-乙烯基溴化物与乙酸烯丙酯的还原环化在钯催化下进行，得到8-dehydropumiliotoxin骨架，这是8-deoxypumiliotoxin生物碱的潜在高级前体。使用Kogen或Bruckner溴代膦酸酯试剂可轻松实现对E-乙烯基溴化物前体的立体化学的控制，并且还原性环化在保留乙烯基溴化物立体化学的情况下进行。环化的机理包括乙酸烯丙酯原位转化为烯丙基锡烷，然后进行分子内Stille型偶联。
• Stereoselective Preparation of (<i>E</i>)-α-Bromoacrylates from Mixtures of Brominated­ Ando Phosphonates
  作者：Reinhard Brückner、Thomas Olpp

  DOI：10.1055/s-2004-831166

  日期：——

  We prepared 69:31-11:89 mixtures of phosphonates 6b and 7b containing two phenoxy substituents, a CO 2 Et group, and 1 or 2 bromine atoms, respectively, at the interspersed methylene group. Deprotonating 64:36 mixtures of these reagents with NaH and adding a variety of aldehydes at 0 °C provided unsaturated α-bromoesters. Yields were typically 70-99% and E-selectivities (i.e. ester and β-substituent

  我们制备了 69:31-11:89 的膦酸酯 6b 和 7b 混合物，在散布的亚甲基上分别含有两个苯氧基取代基、一个 CO 2 Et 基团和 1 个或 2 个溴原子。将这些试剂与 NaH 的 64:36 混合物去质子化，并在 0 °C 下添加各种醛，得到不饱和的 α-溴酯。产率通常为 70-99%，E-选择性（即酯和 β-取代基顺式）为 80:20-98:2。类似地，我们通过氯化膦酸酯 49 进行到 E:Z = 94:6 (80%) 的不饱和 α-氯代酯 51。
• Novel Strategy for the Synthesis of the Butenolide Moiety of Peridinin
  作者：Thomas Olpp、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/anie.200460259

  日期：2005.2.25
• Visible-Light Organophotoredox-Catalyzed Synthesis of Precursors for Horner-Type Olefinations
  作者：Marco M. Nebe、Daniel Loeper、Fabian Fürmeyer、Till Opatz

  DOI：10.1002/ejoc.201800213

  日期：2018.6.7

  synthesis of precursors for Horner‐olefinations from indoles in a single step. Numerous functional groups are tolerated in this photoinduced radical coupling under mild conditions and the subsequent reaction with aldehydes generates 2‐(indol‐2‐yl)acrylates in high yield.

  2-溴膦酰基乙酸酯的无金属光氧化还原催化α-杂芳基化反应可以一步一步地从吲哚合成用于霍纳烯化反应的前体。在温和的条件下，这种光诱导的自由基偶联中可以容忍许多官能团，随后与醛的反应可以高产率生成2-（吲哚-2-基）丙烯酸酯。