ethyl 3-bromodifluoromethyl-3-benzyloxyacrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-bromodifluoromethyl-3-benzyloxyacrylate
• 英文别名: ethyl (Z)-4-bromo-4,4-difluoro-3-phenylmethoxybut-2-enoate
• 化学式: C₁₃H₁₃BrF₂O₃
• 分子量: 335.145
• InChiKey: FCSIJOBVIKIHNL-FLIBITNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-bromodifluoromethyl-3-benzyloxyacrylate 在 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到3-Benzyloxy-4,4-difluoro-but-3-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  3-溴二氟甲基-3-苄氧基丙烯酸乙酯中锌试剂的结构测定及其与醛的反应

  摘要：

  研究了3-溴二氟甲基-3-苄氧基丙烯酸乙酯作为新型宝石-二氟亚甲基合成子的反应性。其锌试剂在THF和DMF中的19 F NMR光谱明确表明，活性物质以γ-碳金属化形式存在。而且，通过锌或TDAE的促进，可以完全控制该丙烯酸酯与醛的加成反应模式（α或γ）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.02.160

文献信息

• Blaise Reaction of Ethyl 3-Bromodifluoromethyl-3-benzyloxyacrylate with Nitriles: A Convenient Synthesis of α-Difluorovinyl-Substituted β-Enaminoesters and β-Ketoesters
  作者：Shizheng Zhu、Weimin Peng、Jingwei Zhao

  DOI：10.1055/s-2006-926436

  日期：2006.5

  The Blaise reaction between the zinc dienolate of ethyl 3-bromodifluoromethyl-3-benzyloxyacrylate and a variety of nitriles gave a series of a-difluorovinyl substituted beta-enaminoesters in good yield, which readily underwent hydrolysis to the corresponding beta-ketoesters. Direct coupling of this zinc dienolate with acyl chloride also furnished the same a-difluorovinyl substituted beta-ketoester

  3-溴二氟甲基-3-苄氧基丙烯酸乙酯的二烯醇锌与多种腈之间的布莱斯反应以良好的收率得到一系列α-二氟乙烯基取代的β-烯胺酯，它们很容易水解成相应的β-酮酯。这种二烯醇锌与酰氯的直接偶联也提供了相同的α-二氟乙烯基取代的β-酮酯，但收率低，而四（二甲氨基）乙烯（TDAE）介导的反应提供了γ-CF2碳和氧酰化产物。
• Nucleophilic Addition of Ethyl 3-Bromodifluoromethyl-3-benzyloxyacrylate to Imines: An Effective Entry to Novel g<i>em</i>-Difluorinated Amino Esters and their Derivatives
  作者：Shizheng Zhu、Weimin Peng、Jingwei Zhao、Ping He

  DOI：10.1055/s-2006-926225

  日期：——

  Zinc- or tetrakis(dimethylamino)ethylene (TDAE)-mediated nucleophilic addition of ethyl 3-bromodifluoromethyl-3-benzyloxyacrylate to imines afforded gem-difluorovinyl substituted β-amino esters (α-addition product) and gem-difluorinated δ-amino esters (γ-addition product) or their cyclized derivatives, depending on the mediator and the nature of substituents on the imines.

  锌或四（二甲氨基）乙烯（TDAE）介导的 3-溴二氟甲基-3-苄氧基丙烯酸乙酯与亚胺的亲核加成得到偕二氟乙烯基取代的 β-氨基酯（α-加成产物）和偕二氟 α-氨基酯（γ-加成产物）或其环化衍生物，取决于介体和亚胺上取代基的性质。
• Synthetic applications of ethyl 3-bromodifluoromethyl-3-benzyloxy-acrylate as a gem-difluorination building-block: Its reactions with aldehyde and epoxide
  作者：Weimin Peng、Jingwei Zhao、Shizheng Zhu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.12.017

  日期：2006.3

  tetrakis(dimethylamino)ethylene (TDAE) promoted reaction with a limited scope of aldehyde produced Barbier reaction mode product, δ-hydroxy ester, in moderate yield. The reaction of its zinc reagent with styrene oxide resulted in rearrangement of the epoxide to 2-phenyl-acetaldehyde, and then the zinc reagent condensed with this aldehyde to provide the Reformastsy reaction type product, β-hydroxy ester, in low

  3-溴二氟甲基-3-苄氧基丙烯酸乙酯作为通用和多功能宝石的合成应用已经研究了将二氟亚甲基亚基引入一些新的羟基酯中​​的β-二氟化结构单元。发现锌在DMF中与多种醛的锌介导反应可提供高收率的Reformatsky反应模式产物β-羟基酯，而四（二甲基氨基）乙烯（TDAE）促进了反应，但生成的醛范围有限Barbier反应模式产物δ-羟基酯，产率中等。其锌试剂与苯乙烯氧化物的反应导致环氧化物重排为2-苯基乙醛，然后锌试剂与该醛缩合以低收率提供重整反应型产物β-羟基酯。
• Structural determination of a zinc reagent from ethyl 3-bromodifluoromethyl-3-benzyloxyacrylate and its reactions with aldehydes
  作者：Weimin Peng、Ping He、Shizheng Zhu、Zhanting Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.160

  日期：2004.4

  The reactivity of ethyl 3-bromodifluoromethyl-3-benzyloxyacrylate as a novel gem-difluoromethylene synthon was investigated. 19F NMR spectra of its zinc reagent in THF and DMF indicate unambiguously that the active species exists as the γ-carbon metallated form. Moreover, promoted by zinc or TDAE, a complete control of the addition reaction mode (α or γ) of this acrylate with aldehydes can be accomplished

  研究了3-溴二氟甲基-3-苄氧基丙烯酸乙酯作为新型宝石-二氟亚甲基合成子的反应性。其锌试剂在THF和DMF中的19 F NMR光谱明确表明，活性物质以γ-碳金属化形式存在。而且，通过锌或TDAE的促进，可以完全控制该丙烯酸酯与醛的加成反应模式（α或γ）。