乙基膦酸二异丙酯 | 1067-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 乙基膦酸二异丙酯
• 英文名称: diisopropyl ethylphosphonate
• 英文别名: ethyl-phosphonic acid diisopropyl ester；Aethyl-phosphonsaeure-diisopropylester；Aethanphosphonsaeure-diisopropylester；Ethylphosphonsaeure-diisopropylester；O,O-diisopropyl ethylphosphonate；2-[ethyl(propan-2-yloxy)phosphoryl]oxypropane
• CAS: 1067-69-2
• 化学式: C₈H₁₉O₃P
• 分子量: 194.211
• InChiKey: AEYNBGPWSOYWSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  69-71 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.9764 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基膦酸二异丙酯 在 palladium on activated charcoal N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium azide 、 过氧化氢苯甲酰 、 氢气 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 60.0~140.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 49.0h， 生成 1-aminoethylphosphonic acid diisopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  A Novel Synthesis of 1-Aminoalkylphosphonates

  摘要：

  A novel route has been devised for the preparation of a series of 1-aminoalkylphosphonate diesters, precursors to analogues of a-amino acids. The route involves a facile bromine substitution at the 1-position of alkylphosphonate diesters using N-bromosuccinimide, followed by azide ion displacement and catalytic hydrogenolysis.

  DOI：

  10.1080/00397919108019793
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基亚磷酸酯 、 碘乙烷 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.14h， 以99%的产率得到乙基膦酸二异丙酯
  参考文献：
  名称：

  流动条件下无溶剂的Michaelis–Arbuzov重排

  摘要：

  开发了第一个在流动条件下用于Michaelis-Arbuzov反应的无溶剂和无催化剂的方法。使用该方案，可以从相应的亚磷酸三烷基酯甚至催化量的烷基卤化物开始，以非常短的反应时间（8.33–50分钟）和出色的转化率获得各种烷基膦酸酯。通常，只有在涉及到卤代烷基膦酸酯合成的情况下，当烷基卤的催化用量低至5-10％时，该方案才能有效发挥作用。如果所选底物的烷基不同，则在与亚磷酸烷基酯的反应中应使用一当量和过量的烷基卤。因此，它为制备烷基膦酸酯的现有方法提供了一种可持续的，快速的替代方法。反应产物的分离由于溶剂的缺乏和所获得产物的高纯度（conv≥99％）而直接进行，并且特别地，在催化过程中，在反应完成之后仅形成痕量的烷基卤。使用内部体积为250μL的玻璃微反应器芯片进行的反应，每小时可产生1.6–1.95 g的有机磷酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03053

文献信息

• A Convenient Stereocontrolled Route to Trifluoromethylated Penta-2<i>E</i>,4<i>E</i>- or 2<i>Z</i>,4<i>E</i>-dienenitriles<b />
  作者：Yanchang Shen、Yuming Zhang、Jie Sun

  DOI：10.1055/s-2002-35979

  日期：——

  The phosphoryl-stabilized carbanions 2, generated from the corresponding phosphonates and lithium diisopropylamide in tetrahydrofuran, were used to add regiospecifically to [(trifluoroacyl)cyanomethylenetriphenylphosphorane] (1) forming ylide anions 3. After protonation and elimination of triphenylphosphine oxide from 3, trifluoromethylated cyanoallylphosphonates 4 were obtained in 74-95% yields with

  由相应的膦酸盐和二异丙基氨基锂在四氢呋喃中产生的磷酰基稳定的碳负离子 2 用于区域特异性加成到 [(三氟酰基)氰基亚甲基三苯基正膦] (1) 形成叶立德阴离子 3。在质子化和从 3 中消除三苯基膦氧化物后，三氟甲基化氰基烯丙基膦酸盐4 以 74-95% 的产率获得，具有高 Z-立体选择性 (4a-c) 或 E-立体选择性 (4d-h)，具体取决于所使用的磷酸稳定碳负离子 2 的结构。4的E-和Z-异构体可以通过柱色谱方便地分离。用氢化钠处理 Z-4 或 E-4 得到阴离子，该阴离子与醛反应得到三氟甲基化的五-2E，4E-或 2Z，4E-二烯腈，产率仅为 52-71%。
• Microwave-Assisted Ionic Liquid-Catalyzed Selective Monoesterification of Alkylphosphonic Acids—An Experimental and a Theoretical Study
  作者：Nikoletta Harsági、Réka Henyecz、Péter Ábrányi-Balogh、László Drahos、György Keglevich

  DOI：10.3390/molecules26175303

  日期：——

  It is well-known that the P-acids including phosphonic acids resist undergoing direct esterification. However, it was found that a series of alkylphoshonic acids could be involved in monoesterification with C2–C4 alcohols under microwave (MW) irradiation in the presence of [bmim][BF4] as an additive. The selectivity amounted to 80–98%, while the isolated yields fell in the range of 61–79%. The method developed is a green method for P-acid esterification. DFT calculations at the M062X/6–311+G (d,p) level of theory (performed considering the solvent effect of the corresponding alcohol) explored the three-step mechanism, and justified a higher enthalpy of activation (160.6–194.1 kJ·mol−1) that may be overcome only by MW irradiation. The major role of the [bmim][BF4] additive is to increase the absorption of MW energy. The specific chemical role of the [BF4] anion of the ionic liquid in an alternative mechanism was also raised by the computations.

  众所周知，包括膦酸在内的P-酸不易直接酯化。然而，发现一系列烷基膦酸在微波（MW）辐射下与C2-C4醇在[bmim][BF4]存在下可以进行单酯化反应。选择性达到80-98％，而分离收率在61-79％的范围内。所开发的方法是一种绿色的P-酸酯化方法。在M062X/6-311+G(d,p)理论水平上进行的DFT计算（考虑了相应醇的溶剂效应）探索了三步机制，并证明了较高的活化焓（160.6-194.1 kJ·mol-1），只有通过MW辐射才能克服。[bmim][BF4]添加剂的主要作用是增加MW能量的吸收。计算还提出了离子液体中[BF4]阴离子的特定化学作用在另一种机制中的作用。
• An efficient method for the esterification of phosphonic and phosphoric acids using silica chloride
  作者：Manisha Sathe、Arvind K. Gupta、M.P. Kaushik

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.02.159

  日期：2006.5

  Silica chloride is used as an effective heterogeneous catalyst for the rapid esterification of alkyl/aryl phosphonic/phosphoric acids to their corresponding alkyl/aryl phosphonates/phosphates under mild conditions with quantitative yields.

  氯化硅被用作有效的非均相催化剂，用于在温和条件下以定量收率将烷基/芳基膦酸/磷酸快速酯化为其相应的烷基/芳基膦酸酯/磷酸盐。
• <i>p</i>-Toluenesulfonic Acid–Celite as a Reagent for Synthesis of Esters of Alkylphosphonic Acids under Solvent-Free Conditions
  作者：Arvind K. Gupta、Rajesh Kumar、Devendra K. Dubey、M.P. Kaushik

  DOI：10.3184/030823407x218066

  日期：2007.6

  The coupling reaction of alkylphosphonic acids and alcohols on the surface of p-toluenesulfonic acid–Celite under mild and solvent-free conditions gave the corresponding phosphonates in excellent yields. This method provides a useful rapid synthesis of phosphonates for use in the unambiguous identification of chemical warfare agents.

  在温和且无溶剂的条件下，烷基膦酸和醇在对甲苯磺酸-硅藻土表面的偶联反应以优异的产率得到相应的膦酸酯。该方法提供了一种有用的膦酸盐快速合成方法，可用于明确鉴定化学战剂。
• Application of Chemical Ionization in the Analysis of Ethylphosphonic Acid Derivatives
  作者：Maciej Boczkowski、Stanisław Popiel、Jakub Nawała

  DOI：10.1021/jasms.3c00392

  日期：2024.4.3

  The microsynthesis of 32 dialkyl derivatives of ethylphosphonic acid and the same number of monoalkyl derivatives was carried out to perform comparative studies using gas chromatography combined with mass spectrometry in chemical ionization mode which is one of the analytical techniques recommended by the Organisation for the Prohibition of Chemical Weapons (OPCW). The huge number of possible representatives

  采用禁毒组织推荐的分析技术之一——化学电离模式下的气相色谱-质谱联用技术，对32种乙基膦酸二烷基衍生物和相同数量的单烷基衍生物进行了微合成，并进行了比较研究。武器（禁止化学武器组织）。可能的代表数量巨大，因此很难拥有此类所有物质的完整光谱库。因此，我们决定仅合成和仪器分析本工作中所选系列同系物的代表。对所得结果的分析使我们能够找到预测质谱的规则和决定保留参数的因素。本研究选择乙基膦酸的对称二酯和单酯。在以甲烷为反应气体的化学电离实验中，获得了具有高相对强度的质子化分析物分子；在许多情况下，这些是光谱中的基峰。获得的结果允许根据引入的烷基取代基对合成的化合物进行分组。在研究过程中使用电子电离收集测试分析物的保留数据。还总结和比较了每个同系系列的测试化合物的保留参数。化学战剂（CWA）分析仍然是一个重要问题，特别是在禁化武组织定期组织能力测试的背景下，以识别《化学武器公约》感兴趣的化学化合物。