通过使用 G2 ab initio 计算和检查通过 FT-ICR 技术获得的实验数据,分析了一系列 α,β-不饱和胺、膦和胂的酸度和碱度趋势。与相应的饱和类似物相比,α,β-不饱和胺、膦和胂的碱性较低,但酸性明显更强。然而,虽然
乙烯基和
乙炔胺都优先在 β-碳原子上质子化,但
乙烯基和
乙炔基膦在气相中是
磷碱。胂与相应的膦非常相似,尽管 Cα 原子的质子化与杂原子的质子化竞争。由于 XH- 基团与 C-C 多重键的有利相互作用,不饱和化合物的酸性增强主要归因于阴离子的稳定化。这种稳定作用对
胺类最大,对胂类最小。这些不饱和化合物的低相对碱性是由于不稳定...