bis(5-bromo-1-methyl-1H-indol-3-yl)methane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: bis(5-bromo-1-methyl-1H-indol-3-yl)methane
• 英文别名: 5-Bromo-3-[(5-bromo-1-methylindol-3-yl)methyl]-1-methylindole
• 化学式: C₁₉H₁₆Br₂N₂
• 分子量: 432.157
• InChiKey: KEXXZYICJHIPKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  9.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(5-bromo-1-methyl-1H-indol-3-yl)methane 在 ammonium cerium (IV) nitrate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 以36 %的产率得到bis(5-bromo-1-methyl-1H-indol-3-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  使用微波辐射、CAN 氧化和 Suzuki 偶联反应，通过连续亚甲基化从 5-溴-7-氮杂吲哚合成 5-芳基-3,3'-双-吲哚基和双-7-氮杂-吲哚基甲酮衍生物。

  摘要：

  开发了一种无催化剂、绿色化学方法，用于微波辐射下吲哚和 N-甲基-7-氮杂吲哚与甲醛水溶液的亚甲基化，分别得到 N,N'-二甲基-3,3'-双-7-氮杂吲哚基甲烷产量极佳。随后使用一种电子化学氧化剂对由此获得的产物进行氧化，可以以优异的产率提供N,N'-二甲基-3,3'-双-7-氮杂吲哚基甲酮衍生物。这产生了在芳基环上具有卤素取代的甲酮衍生物，当其与芳基硼酸进行铃木偶联时，提供了高度官能化的荧光联芳基衍生物。描述了铃木耦合产物的合理机制、包括 XRD 在内的表征以及光物理性质的评估。

  DOI：

  10.1039/d2ra05849a
• 作为产物：
  描述：

  5-溴吲哚 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 100.0 ℃ 、1.03 MPa 条件下， 反应 0.17h， 生成 bis(5-bromo-1-methyl-1H-indol-3-yl)methane
  参考文献：
  名称：

  使用微波辐射、CAN 氧化和 Suzuki 偶联反应，通过连续亚甲基化从 5-溴-7-氮杂吲哚合成 5-芳基-3,3'-双-吲哚基和双-7-氮杂-吲哚基甲酮衍生物。

  摘要：

  开发了一种无催化剂、绿色化学方法，用于微波辐射下吲哚和 N-甲基-7-氮杂吲哚与甲醛水溶液的亚甲基化，分别得到 N,N'-二甲基-3,3'-双-7-氮杂吲哚基甲烷产量极佳。随后使用一种电子化学氧化剂对由此获得的产物进行氧化，可以以优异的产率提供N,N'-二甲基-3,3'-双-7-氮杂吲哚基甲酮衍生物。这产生了在芳基环上具有卤素取代的甲酮衍生物，当其与芳基硼酸进行铃木偶联时，提供了高度官能化的荧光联芳基衍生物。描述了铃木耦合产物的合理机制、包括 XRD 在内的表征以及光物理性质的评估。

  DOI：

  10.1039/d2ra05849a

文献信息

• Copper-Catalyzed Coupling of Indoles with Dimethylformamide as a Methylenating Reagent
  作者：Fan Pu、Yang Li、Yong-Hong Song、Jianliang Xiao、Zhong-Wen Liu、Chao Wang、Zhao-Tie Liu、Jian-Gang Chen、Jian Lu

  DOI：10.1002/adsc.201500874

  日期：2016.2.18

  By using N,N‐dimethylformamide (DMF) as a methylenating reagent, the copper‐catalyzed CH activation of indole was demonstrated as an efficient and facile protocol for synthesizing 3,3′‐diindolylmethane (DIM) and its derivatives. The results indicate that copper chloride was the best catalyst among the investigated transition metal salts, which affords an excellent regioselectivity and good yield when

  通过使用N，N-二甲基甲酰胺（DMF），其为亚甲基化试剂时，铜催化Ç  ħ吲哚的活化被证明作为一种有效和容易的协议用于合成3,3-二吲哚基甲烷（DIM）和它的衍生物。结果表明，在所研究的过渡金属盐中，氯化铜是最好的催化剂，当使用叔丁基过氧化氢（TBHP）作为氧化剂时，氯化铜具有出色的区域选择性和良好的收率。
• Graphene oxide decorated with Cu(<scp>i</scp>)Br nanoparticles: a reusable catalyst for the synthesis of potent bis(indolyl)methane based anti HIV drugs
  作者：Ananya Srivastava、Aakanksha Agarwal、Satish K. Gupta、Nidhi Jain

  DOI：10.1039/c6ra02458k

  日期：——

  A reusable nanocatalytic system comprising Cu(i)Br decorated on graphene oxide has been prepared, and successfully applied for an efficient synthesis of bis(indolyl)methanes. The synthesized compound 3d shows significant anti-HIV-1 activity.

  一个包含在氧化石墨烯上装饰的Cu(I)Br的可重复使用的纳米催化系统已经制备，并成功应用于高效合成双(吲哚基)甲烷。合成的化合物3d显示出显著的抗HIV-1活性。
• <i>C</i>-Methylenation of anilines and indoles with CO₂ and hydrosilane using a pentanuclear zinc complex catalyst
  作者：Kazuto Takaishi、Hiroyasu Kosugi、Ritsuki Nishimura、Yuya Yamada、Tadashi Ema

  DOI：10.1039/d1cc03675k

  日期：——

  The one-step C-methylenation of anilines and indoles with CO2 and phenylsilane was catalyzed by a pentanuclear ZnII complex to give diarylmethanes via geminal C–H and C–C bond formation. It is proposed that the zinc–hydride complex generated in situ is a catalytically active species and that bis(silyl)acetal is a key intermediate. When aniline was used as a substrate, both the C-methylenation and N-methylation

  苯胺和吲哚与CO 2和苯基硅烷的一步C-亚甲基化由五核Zn II络合物催化，通过成对C-H 和C-C 键形成得到二芳基甲烷。原位生成的锌氢化物复合物被认为是一种催化活性物质，而双（甲硅烷基）缩醛是一种关键的中间体。当苯胺用作底物时，C-甲基化和N-甲基化都进行。
• InCl₃-HMTA as a Methylene Donor: One-Pot Synthesis of Diindolylmethane (DIM) and Its Derivatives
  作者：Parasuraman Jaisankar、Prasun K. Pradhan、Sumit Dey、Venkatachalam Sesha Giri

  DOI：10.1055/s-2005-869897

  日期：——

  Treatment of indoles 1a-k with hexamethylenetetramine (HMTA) (2) in presence of a catalytic amount (10 mol%) of InCl3 resulted in 3,3′-diindolylmethane (DIM) derivatives 3a-k in excellent yields.

  将吲哚1a-k与六亚甲基四胺（HMTA）（2）在催化剂铟氯化物（InCl3，10摩尔%）存在下反应，得到了3,3′-二吲哚基甲烷（DIM）衍生物3a-k，产率极高。
• Deoxygenative CO₂ conversions with triphenylborane and phenylsilane in the presence of secondary amines or nitrogen-containing aromatics
  作者：Takumi Murata、Mahoko Hiyoshi、Shinsuke Maekawa、Yuta Saiki、Manussada Ratanasak、Jun-ya Hasegawa、Tadashi Ema

  DOI：10.1039/d1gc04599g

  日期：——

  BPh3 catalyzed the N-methylation of secondary amines and the C-methylenation (methylene-bridge formation between aromatic rings) of N,N-dimethylanilines or 1-methylindoles in the presence of CO2 (1 atm) and PhSiH3 without solvent at 30–40 °C. A cascade reaction from 1-methyl-2-oxindole to 3,3′-methylenebis(1-methylindole) via 1-methylindole also proceeded.

  BPh 3在CO 2 (1 atm) 和PhSiH 3存在下，在无溶剂条件下催化仲胺的N-甲基化和N，N-二甲基苯胺或1-甲基吲哚的C-亚甲基化（芳环之间形成亚甲基桥）30–40 °C。1-甲基-2-羟吲哚通过1-甲基吲哚到3,3'-亚甲基双(1-甲基吲哚)的级联反应也进行了。