(R)-2-phenylbut-3-yn-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-phenylbut-3-yn-2-ol
• 英文别名: (2R)-2-phenylbut-3-yn-2-ol
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: KSLSOBUAIFEGLT-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-phenylbut-3-yn-2-ol 在 碘苯 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 以73%的产率得到1,3-二羟基-3-苯基丁烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Iodobenzene-catalyzed synthesis of α,α′-dihydroxy ketones: In situ generation of [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene

  摘要：

  Exposure of ethynyl carbinols to oxone/(CF3CO)(2)O in the presence of a catalytic amount of iodobenzene afforded ,-dihydroxy ketones in good yield, which are common structural motifs in natural products and biologically active compounds. Compared with traditional methods, this method is more convenient and avoids using stoichiometric amounts of hypervalent iodine reagents.

  DOI：

  10.1080/00397911.2015.1121279
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-3-丁炔-2-醇 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 Candida antarctica lipase A immobilized on Accurel 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (R)-2-phenylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  异质酸催化的叔醇消旋

  摘要：

  叔醇是天然产物中重要的结构基序，是有机合成中的重要组成部分，但对映选择性制备方法知之甚少。手性拆分是使一种对映异构体（占物质的50％）不受影响的方法之一。提高这些拆分效率的一种有吸引力的方法是消旋未受影响的对映异构体。在目前的工作中，我们已经开发出一种实用的叔醇消旋方案。测试了五种不同的酸性树脂材料。Dowex 50WX8是首选树脂，因为它能够与叔醇消旋而不会形成任何副产物。研究了合适的溶剂和双相体系，优化的体系能够使不同取代的叔醇外消旋。

  DOI：

  10.1002/chem.201704691

文献信息

• Kinetic Resolution of Tertiary Propargylic Alcohols by Enantioselective Cu−H-Catalyzed Si−O Coupling
  作者：Jan Seliger、Xichang Dong、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201813229

  日期：2019.2.11

  A broad range of tertiary propargylic alcohols were kinetically resolved by catalyst‐controlled enantioselective silylation. This non‐enzymatic kinetic resolution is catalyzed by a Cu−H species and makes use of the commercially available precatalyst MesCu/(R,R)‐Ph‐BPE and a simple hydrosilane as the resolving reagent. Both alkyl,aryl‐ as well as dialkyl‐substituted propargylic alcohols participate

  通过催化剂控制的对映选择性甲硅烷基化反应动力学拆分了多种叔炔丙基醇。这种非酶动力学拆分是由Cu-H物种催化的，并利用了市售的预催化剂MesCu /（R，R）-Ph-BPE和简单的氢硅烷作为拆分试剂。两个烷基，芳基-以及二烷基取代的炔丙醇参与，并且当所述炔末端携带TIPS基团，其还能够在该位置容易后官能化（得以实现特别高的选择性因素š高达207）。
• (Diacetoxyiodo)benzene-Mediated Reaction of Ethynylcarbinols: Entry to α,α′-Diacetoxy Ketones and Glycerol Derivatives
  作者：Qing-Rong Liu、Cheng-Xue Pan、Xiao-Pan Ma、Dong-Liang Mo、Gui-Fa Su

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00740

  日期：2015.6.19

  Efficient access to α,α′-diacetoxy ketones has been developed from ethynylcarbinols and PhI(OAc)2. A plausible mechanism for this was proposed on the basis of experimental studies. The usefulness of α,α′-diacetoxy ketone products has been documented, and glycerol derivatives can be easily synthesized in good yields via a one-pot reaction.

  从乙炔基甲醇和PhI（OAc）2已经开发出有效接触α，α'-二乙酰氧基酮的方法。在实验研究的基础上，提出了一个可行的机制。已经证明了α，α′-二乙酰氧基酮产物的有用性，并且可以通过一锅法容易地以高收率合成甘油衍生物。
• Separation of enantiopure m-substituted 1-phenylethanols in high space-time yield using Bacillus subtilis esterase
  作者：Gao-Wei Zheng、Xu-Yun Liu、Zhi-Jun Zhang、Ping Tian、Guo-Qiang Lin、Jian-He Xu

  DOI：10.1039/c3ra41999a

  日期：——

  A recombinant Bacillus subtilis esterase (BsE) expressed in E. coli was found to exhibit excellent enantioselectivity (E was always greater than 100) towards m-substituted 1-phenylethanol acetates in the enantioselective hydrolysis reaction. An explanation for the high enantioselectivity observed towards these substrates was provided by molecular modeling. Moreover, the BsE also showed strong tolerance towards a high concentration of m-substituted 1-phenylethanol acetates (up to 1 M). Based on these excellent catalytic properties of BsE, a kind of m-substituted 1-phenylethanols, (R)-1-(3-chlorophenyl)ethanol, was efficiently synthesized in space-time yield of 920 g per L per day and 97% ee, indicating that the BsE was considered as a potentially ideal and promising biocatalyst for large-scale production of optically active m-substituted 1-phenylethanols.

  研究发现，在大肠杆菌中表达的重组枯草芽孢杆菌酯酶（BsE）在对映选择性水解反应中对 m-取代的 1-苯基乙醇乙酸酯表现出极好的对映选择性（E 始终大于 100）。分子模型为观察到的对这些底物的高对映选择性提供了解释。此外，BsE 还对高浓度的间取代 1-苯基乙醇乙酸酯（高达 1 M）表现出很强的耐受性。基于 BsE 的这些优异催化特性，一种间代 1-苯基乙醇--(R)-1-(3-氯苯基)乙醇被高效合成，时空产率为 920 克/升/天，ee 为 97%，这表明 BsE 被认为是大规模生产具有光学活性的间代 1-苯基乙醇的一种潜在的理想和有前途的生物催化剂。
• Enantioselective transesterification of a tertiary alcohol by lipase A from Candida antarctica
  作者：Sajja Hari Krishna、Mattias Persson、Uwe T Bornscheuer

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00739-5

  日期：2002.12

  Chiral tertiary alcohols and their esters represent important flavor compounds and are useful building blocks. Unfortunately, they are accepted by only a few lipases/esterases as substrates and enantioselectivity is usually very low. We report here a highly enantioselective transesterification of the tertiary alcohol 2-phenylbut-3-yn-2-ol using lipase A from Candida antarctica (CAL-A). Under optimized

  手性叔醇及其酯代表重要的风味化合物，并且是有用的结构单元。不幸的是，它们仅被几种脂肪酶/酯酶接受为底物，对映选择性通常很低。我们在这里报告使用来自南极假丝酵母（CAL-A）的脂肪酶A对叔醇2-phenylbut-3-yn-2-ol进行高度对映选择性酯交换。在优化的条件下，获得相应的乙酸盐，其94％ee的转化率为35％，相当于对映选择性E = 65。相反，外消旋乙酸酯的对映选择性水解是不可行的，因为这很容易自水解。
• A facile synthesis of β-allenyl furanimines via Pd-catalyzed cyclization of 2,3-allenamides with propargylic carbonates
  作者：Guofei Chen、Ya Zhang、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.041

  日期：2011.3

  The Pd(OAc)(2)/TFP-catalyzed cyclization reaction of 2,3-allenamides in the presence of propargylic carbonates provides an efficient route to beta-allenyl furanimine derivatives. Preliminary mechanistic study showed that this reaction was probably initiated by Pd(0) species. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.