2-phenyl-3-butyn-2-yl acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-3-butyn-2-yl acetate
• 英文别名: 2-phenylbut-3-yn-2-yl acetate；3-Phenyl-3-acetoxy-1-butyne
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: KJPXRHARHULPOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-3-butyn-2-yl acetate 在 hydrido(triphenylphosphine)copper(I) hexamer 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到1-methyl-1-phenylallene
  参考文献：
  名称：

  通过使用[（Ph 3 P）CuH] 6进行金属加氢选择性地将炔烃选择性还原为顺式烯烃。

  摘要：

  据报道，使用稳定，易于制备的氢化铜（I）氢化物[（Ph 3 P）CuH] 6可以将炔烃选择性还原为相应的烯烃。末端炔烃在室温下被还原，未活化的内部炔烃仅在升高的温度下反应。具有炔丙基活化的二取代炔烃也被还原，选择性地产生顺式烯烃。通常不需要保护炔丙醇的功能，尽管在空间受阻的情况下，有时碎片化是竞争性的。乙酸炔丙酯叔胺专门取代了丙二烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97371-4
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-4-(三甲基甲硅烷基)-3-丁炔-2-醇 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-phenyl-3-butyn-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  邻羰基辅助的金催化乙酸丙炔酯的区域选择性水合：获得α-酰氧基甲基酮和（±）-Actinopolymorphol B的合成†

  摘要：

  通过范围广泛的乙酸炔丙酯的区域选择性水合证明了合成α-酰氧基甲基酮的一般的原子经济方法。在二恶烷-H 2 O中包含1％Ph 3 PAuCl和1％AgSbF 6的现成催化剂可在短时间内在环境温度下在短短时间内有效地水解炔丙基乙酸酯的末端炔烃。如18所示，相邻的羰基可促进有效的区域选择性水化O标记研究。观察到功能部分的相容性和对各种酸不稳定的保护基的耐受性。催化条件也适合于进行TMS取代的炔丙基乙酸酯的水合作用，即使需要更长的反应时间才能完成。在水合过程中保留了炔丙基乙酸酯的立体完整性。通过以几乎定量的产量进行克规模的产品制备，成功地证明了该系统的鲁棒性。普通的α-酰氧基甲基酮被转化为1,2-二醇和1,2-氨基醇衍生物。肌动蛋白多酚B的合成首次实现，其中乙酸炔丙基酯的水合是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo101995g

文献信息

• Transition‐Metal‐Free Radical Hydrotrifluoromethylation of Alkynes
  作者：Kiran Matcha、Andrey P. Antonchick

  DOI：10.1002/ejoc.201800291

  日期：2019.1.23

  A combination of readily available and bench‐stable CF3SO2Na and tBuOOH was efficiently used for hydrotrifluoromethylation of alkynes. An excellent trans‐selectivity was demonstrated in the synthesis of alkenes. The developed mild reaction conditions allow the supression of the competing Meyer–Schuster‐type rearrangement.

  容易获得且稳定的CF 3 SO 2 Na和t BuOOH的组合有效地用于炔烃的加氢三氟甲基化。在烯烃的合成中表现出优异的反选择性。发达的温和反应条件可以抑制竞争性的Meyer–Schuster型重排。
• Palladium-Catalyzed [2+1] Cycloadditions Affording Vinylidenecyclopropanes as Precursors of 7-Membered Carbocycles
  作者：Aymeric Lepronier、Thierry Achard、Laurent Giordano、Alphonse Tenaglia、Gérard Buono、Hervé Clavier

  DOI：10.1002/adsc.201500971

  日期：2016.2.18

  Palladium(II) acetate in association with secondary phosphine oxides provides an efficient catalytic system for [2+1] cycloadditions starting from oxanorbornene derivatives and tertiary propargyl esters giving rise to vinylidenecyclopropanes. This reaction is specific to bidentate phosphinito–phosphinous acid ligands generated from secondary phosphine oxides. The [2+1] cycloaddition was found broad

  乙酸钯（II）与仲氧化膦结合可为从氧杂降冰片烯衍生物和叔炔丙基酯开始的[2 + 1]环加成反应提供有效的催化体系，从而生成亚乙烯基亚环丙烷。该反应特定于仲膦氧化物生成的二齿次膦基次膦酸配体。发现[2 + 1]环加成的范围广，对各种官能团具有高度耐受性。此外，通过钯催化的扩环，将亚乙烯基环丙烷直接转化为氧杂环[3.2.1] oct-2-烯衍生物。最后，草三环化合物的氧杂桥裂解产生功能化的7元碳环。
• Palladium-Catalyzed Ring-Opening Alkynylation of Cyclopropenones
  作者：Takanori Matsuda、Yusuke Sakurai

  DOI：10.1002/ejoc.201300220

  日期：2013.7

  N-Heterocyclic carbene–palladium catalysts are used to promote addition/ring opening of cyclopropenones with terminal alkynes. The ring-opening alkynylation affords alkenyl alkynyl ketones in good yields. For reactions with propargylic esters having an aryl or alkenyl substituent at the propargylic position, [3+2] annulation occurs exclusively to give 4-methylenecyclopentenones.

  N-杂环卡宾-钯催化剂用于促进环丙烯酮与末端炔烃的加成/开环。开环炔基化以良好的产率提供烯基炔基酮。对于与在炔丙基位置具有芳基或烯基取代基的炔丙基酯的反应，[3+2]环化仅发生以产生4-亚甲基环戊烯酮。
• Enantioselective Copper-Catalysed Propargylic Substitution: Synthetic Scope Study and Application in Formal Total Syntheses of (+)-Anisomycin and (−)-Cytoxazone
  作者：Remko J. Detz、Zohar Abiri、Remi le Griel、Henk Hiemstra、Jan H. van Maarseveen

  DOI：10.1002/chem.201003727

  日期：2011.5.16

  indoles excellent ee values were obtained (up to 98 % ee). The versatility of the propargylic amines obtained was demonstrated by their further elaboration to formal total syntheses of the antibiotic (+)‐anisomycin and the cytokine modulator (−)‐cytoxazone.

  使用具有手性吡啶-2-6-双恶唑啉（pybox）配体的铜催化剂将具有不同侧链（R = Ar，Bn，烷基）的各种炔丙基酯以很高的收率和良好的转化率转化为它们的胺对应物。对映选择性（最多90％对映体过量（ee））。反应中使用了不同的胺亲核试剂，苯胺及其类似物的对映选择性最高。有趣的是，也可以使用一些碳亲核试剂，并且吲哚具有优异的ee值（高达98％  ee）。进一步精制抗生素（+）-阿霉素和细胞因子调节剂（-）-cytoxazone的正式总合成证明了所获得的炔丙基胺的多功能性。
• Complementary Iron(II)‐Catalyzed Oxidative Transformations of Allenes with Different Oxidants
  作者：Venkata R. Sabbasani、Hyunjin Lee、Yuanzhi Xia、Daesung Lee

  DOI：10.1002/anie.201510006

  日期：2016.1.18

  Substituent‐ and oxidant‐dependent transformations of allenes are described. Given the profound influence of the substituent on the reactivity of allenes, the subtle differences in allene structures are manifested in the formation of diverse products when reacted with different electrophiles/oxidants. In general, reactions of nonsilylated allenes involve an allylic cation intermediate by forming a

  描述了丙二烯的取代基和氧化剂依赖性转化。考虑到取代基对丙二烯反应性的深远影响，当与不同的亲电试剂/氧化剂反应时，丙二烯结构的细微差异体现在各种产物的形成中。通常，非甲硅烷基化的丙二烯的反应通过与杂化的C2形成DD键（2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌）或TBHP（通过在杂化C2上形成C-O键）来涉及烯丙基阳离子中间体。叔丁基过氧化氢）中，用的FeCl沿2 ⋅4ħ 2O（10摩尔％）。相反，甲硅烷基化丙二烯青睐炔阳离子中间体的由丙二烯氢化物转移到氧化剂，从而产生1,3-烯炔（E1产品）或丙炔醚THBP（S形成Ñ 1个产物）。DFT计算强烈支持由非甲硅烷基化和甲硅烷基化的丙二烯形成这些不同的假定阳离子中间体。