tert-butyl benzyl(3-phenylpropanoyl)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl benzyl(3-phenylpropanoyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-benzyl-N-(3-phenylpropanoyl)carbamate
• 化学式: C₂₁H₂₅NO₃
• 分子量: 339.434
• InChiKey: QYNXYNIETJPCLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-薄荷醇 、 tert-butyl benzyl(3-phenylpropanoyl)carbamate 在 α,α,α-三联吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 六甲基苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以68%的产率得到(1R,2S,5R)-5-methyl-2-(1-methylethyl)cyclohexyl 3-phenylpropionate
  参考文献：
  名称：

  镍催化的脂肪族酰胺化

  摘要：

  最近的研究表明，酰胺可用于镍催化的反应中，从而导致酰胺C-N键断裂，并形成C-C或C-杂原子键。但是，这些方法的一般范围仅限于酰胺，其中羰基直接连接到芳烃或杂芳烃上。现在我们报告衍生自脂肪族羧酸的酰胺的镍催化酯化反应。该转化仅需要稍微过量的醇亲核试剂，并且可以耐受杂环，具有差向异构立体中心的底物和空间上拥挤的偶联配偶体。此外，一系列酰胺竞争实验建立了选择性原理，将有助于未来的合成设计。

  DOI：

  10.1002/anie.201607856
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 N-苄基-3-苯基丙酰胺 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以21.50 g的产率得到tert-butyl benzyl(3-phenylpropanoyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  镍催化的脂肪族酰胺化

  摘要：

  最近的研究表明，酰胺可用于镍催化的反应中，从而导致酰胺C-N键断裂，并形成C-C或C-杂原子键。但是，这些方法的一般范围仅限于酰胺，其中羰基直接连接到芳烃或杂芳烃上。现在我们报告衍生自脂肪族羧酸的酰胺的镍催化酯化反应。该转化仅需要稍微过量的醇亲核试剂，并且可以耐受杂环，具有差向异构立体中心的底物和空间上拥挤的偶联配偶体。此外，一系列酰胺竞争实验建立了选择性原理，将有助于未来的合成设计。

  DOI：

  10.1002/anie.201607856

文献信息

• Synergistic Visible-Light Photoredox/Nickel-Catalyzed Synthesis of Aliphatic Ketones via N–C Cleavage of Imides
  作者：Javad Amani、Rauful Alam、Shorouk Badir、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00989

  日期：2017.5.5

  An electrophilic, imide-based, visible-light-promoted photoredox/Ni-catalyzed cross-coupling reaction for the synthesis of aliphatic ketones has been developed. This protocol proceeds through N–C(O) bond activation, made possible through the lower activation energy for metal insertion into this bond due to delocalization of the lone pair of electrons on the nitrogen by electron-withdrawing groups.

  开发了一种用于合成脂肪酮的亲电、酰亚胺基、可见光促进的光氧化还原/镍催化交叉偶联反应。该协议通过 N-C(O) 键激活进行，由于吸电子基团使氮上的孤对电子离域，金属插入该键的激活能较低，从而使金属插入该键成为可能。交叉偶联反应操作简单且温和，在环境温度下进行，并且对多种官能团表现出耐受性。
• Hydrogen-bond-assisted transition-metal-free catalytic transformation of amides to esters
  作者：Changyu Huang、Jinpeng Li、Jiaquan Wang、Qingshu Zheng、Zhenhua Li、Tao Tu

  DOI：10.1007/s11426-020-9883-3

  日期：2021.1

  interest in synthetic chemistry, biological process and pharmaceutical industry. Transition-metal, luxury ligand or excess base were always vital to the transformation. Here, we developed a transition-metal-free hydrogen-bond-assisted esterification of amides with only catalytic amount of base. The proposed crucial role of hydrogen bonding for assisting esterification was supported by control experiments

  酰胺CN的裂解在合成化学，生物过程和制药工业中引起了广泛的兴趣。过渡金属，豪华配体或过量的碱对转化始终至关重要。在这里，我们开发了仅催化量碱的无过渡金属的氢键助酰胺化酰胺。控制实验，密度泛函理论（DFT）计算和动力学研究支持了氢键在协助酯化中所起的关键作用。除了广泛的底物范围和出色的官能团耐受性外，该碱催化方案还补充了传统的过渡金属催化的酰胺酯化反应，并为有机合成和制药行业催化裂解酰胺CN键提供了新途径。
• Ni(^4-tBustb)₃: A Robust 16-Electron Ni(0) Olefin Complex for Catalysis
  作者：Lukas Nattmann、Josep Cornella

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00485

  日期：2020.9.28

  Sixteen-electron Ni(0) complexes bearing trans-stilbene derivative ligands have been shown to display a high degree of stability toward oxidation in the solid state. A structural analysis of a unique family of tris Ni(0) stilbene complexes revealed a remarkable effect of the steric hindrance of the substituents at the para position of the stilbene unit to temperature, oxidation, and degradation in solution

  带有反式二苯乙烯衍生物配体的十六电子Ni（0）配合物已显示出对固态氧化具有很高的稳定性。三的Ni（0）配合物茋的独特家族的结构分析揭示了取代基的空间位阻在一个显着的效果对二苯乙烯单元的温度，氧化和退化在溶液中的位置。根据这些分析，Ni（4-tBu stb）3作为长期的空气，实验台出现。和温度稳定的Ni（0）配合物。重要的是，Ni（4-tBu stb）3作为Ni（0）源具有更快的动力学曲线和更广阔的范围，因此优于先前描述的Ni（4-CF3）stb）3在各种相关的Ni催化转化中。
• Reductive Arylation of Amides via a Nickel‐Catalyzed Suzuki–Miyaura‐Coupling and Transfer‐Hydrogenation Cascade
  作者：Timothy B. Boit、Milauni M. Mehta、Junyong Kim、Emma L. Baker、Neil K. Garg

  DOI：10.1002/anie.202012048

  日期：2021.2

  method takes advantage of non‐precious‐metal catalysis and allows for the facile conversion of amides to chiral alcohols via a one‐pot Suzuki–Miyaura cross‐coupling/transfer‐hydrogenation process. This study is anticipated to promote the development of new transformations that allow for the conversion of carboxylic acid derivatives to functional groups bearing stereogenic centers via cascade processes

  我们报告了一种在单个操作步骤中将两种不同的亲核试剂加成到酰胺羰基碳上的方法。我们的方法利用非贵金属催化，并允许通过一锅铃木-宫浦交叉偶联/转移氢化过程将酰胺轻松转化为手性醇。这项研究预计将促进新转化的发展，使羧酸衍生物通过级联过程转化为带有立体中心的官能团。
• Ni-Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Aliphatic Amides on the Benchtop
  作者：Milauni M. Mehta、Timothy B. Boit、Jacob E. Dander、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03434

  日期：2020.1.3

  Suzuki-Miyaura cross-couplings of amides offer an approach to the synthesis of ketones that avoids the use of basic or pyrophoric nucleophiles. However, these reactions require glovebox manipulations, thus limiting their practicality. We report a benchtop protocol for Suzuki-Miyaura cross-couplings of aliphatic amides that utilizes a paraffin capsule containing a Ni(0) precatalyst and NHC ligand. This

  酰胺的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联提供了一种避免使用碱性或自燃亲核试剂的酮合成方法。然而，这些反应需要手套箱操作，从而限制了它们的实用性。我们报告了脂肪族酰胺的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联的台式方案，该方案利用含有 Ni(0) 预催化剂和 NHC 配体的石蜡胶囊。该方法范围广泛，可扩展，并提供了一种用户友好的方法将脂肪酰胺转化为烷基芳基酮。