乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦 | 30018-16-7

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦
• 中文别名: 1-(乙氧羰基)乙基三苯基溴化鏻；乙氧甲酰基乙基三苯基溴化鏻；(1-乙氧基羰基乙基)三苯基溴化磷鎓；(1-乙氧基羰基乙基)三苯基溴化磷；乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦(CEETPPB)；CEETPPB
• 英文名称: (1-ethoxycarbonylethyl)triphenylphosphonium bromide
• 英文别名: (1-ethoxy-1-oxopropan-2-yl)triphenylphosphonium bromide；(1-carbethoxyethyl)triphenylphosphonium bromide；1-(1-ethoxycarbonyl ethyl)-triphenylphosphonium bromide；(1-ethoxy-1-oxopropan-2-yl)-triphenylphosphanium;bromide
• CAS: 30018-16-7
• 化学式: Br*C₂₃H₂₄O₂P
• 分子量: 443.32
• InChiKey: RSYXORMKBUFAMS-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  152 °C
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇
• 稳定性/保质期：

  如果按照规格使用和储存，则不会分解，也未有已知危险反应。避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.94
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R22,R36/37/38,R29
• 海关编码：
  2931900090
• 安全说明：
  S26,S36,S37/39,S8
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  密封存放，并在4°C下保存。

制备方法与用途

用途

乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦是一种有机中间体。它可以用于制备2-C-甲基-4,5-O-(1-甲基乙烯基)-D-阿拉伯糖酸乙酯，而后者是合成sofosbuvir的关键中间体。

制备

将28.8克（0.11摩尔）的三苯基膦和18.1克（0.1摩尔）的2-溴丙酸乙酯加入157毫升水中，升温至70～80℃，并在该温度下继续保温反应15～18小时，最终得到乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦溶液。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦 在 四溴化碳 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 ethyl (E)-4-bromo-2-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用工程烯还原酶进行不对称还原碳环化

  摘要：

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。

  DOI：

  10.1002/anie.201802962
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 、 2-溴丙酸乙酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦
  参考文献：
  名称：

  区域和立体选择性铜（II）催化的水中活化丙二烯的氢化硅烷化：获得乙烯基硅烷

  摘要：

  通过使用催化量的铜（II），4-甲基吡啶和二甲基苯基甲硅烷基萘烷硼烷，一系列的脲基甲酸酯以良好至极佳的收率和高（E）选择性被甲硅烷基化在β碳上。温和有效的甲硅烷基化方法是在水中在大气条件下进行的，以提供乙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00981

文献信息

• [EN] A CONJUGATE OF A TUBULYSIN ANALOG WITH BRANCHED LINKERS<br/>[FR] CONJUGUÉ D'UN ANALOGUE DE TUBULYSINE AVEC DES LIEURS RAMIFIÉS
  申请人：HANGZHOU DAC BIOTECH CO LTD

  公开号：WO2019127607A1

  公开（公告）日：2019-07-04

  The present invention relates to the conjugation of a tubulysin analog compound to a cell-binding molecule with branched/side-chain linkers for having better delivery of the conjugate compound and targeted treatment of abnormal cells. It also relates to a branched-linkage method of conjugation of a tubulysin analog molecule to a cell-binding ligand, as well as methods of using the conjugate in targeted treatment of cancer, infection and autoimmune disease.

  本发明涉及将一种管腔霉素类似物化合物与具有分支/侧链连接物的细胞结合分子结合，以实现结合物的更好传递和靶向治疗异常细胞。它还涉及一种将管腔霉素类似物分子与细胞结合配体结合的分支连接方法，以及在靶向治疗癌症、感染和自身免疫疾病中使用结合物的方法。
• Silver Hexafluoroantimonate-Catalyzed Three-Component [2+2+1] Cycloadditions of Allenoates, Dual Activated Olefins, and Isocyanides
  作者：Jian Li、Yuejin Liu、Chunju Li、Xueshun Jia

  DOI：10.1002/adsc.201000795

  日期：2011.4.18

  The intermolecular [2+2+1] multicomponent cycloadditions from readily available allenoates, dual activated olefins and isocyanides catalyzed by silver hexafluoroantimonate were studied. This protocol allowed the syntheses of highly functionalized five‐membered carbocycles with exclusive regioselectivity and stereoselectivity in an efficient and atom‐economical manner.

  研究了由六氟锑酸银催化的易得的烯丙酸酯，双活化烯烃和异氰酸酯的分子间[2 + 2 + 1]多组分环加成反应。该协议允许以高效且原子经济的方式合成具有高度区域选择性和立体选择性的高度功能化的五元碳环化合物。
• Multicomponent Reaction to Construct Spirocyclic Oxindoles with a Michael (Triple Michael)/Cyclization Cascade Sequence as the Key Step
  作者：Jian Li、Ning Wang、Chunju Li、Xueshun Jia

  DOI：10.1002/chem.201104071

  日期：2012.7.27

  new strategy to access highly unusual tricyclic oxindoles. From a synthetic point of view, this protocol is very interesting considering the high level of complexity reached in one step. The mechanism is thought to proceed by a triple Michael/cyclization process by using allenoate as a three carbon atom component (3 C). Furthermore, multicomponent reaction with γ‐substituted allenoate also results in

  公开了具有容易获得的异氰酸酯，脲基酸酯和异亚丙基丙二腈的多组分环加成物。该反应不需要任何催化剂的帮助，使得能够以优异的区域选择性有效地合成螺环恶吲哚。还充分探讨了与2,3-丁二烯酸乙酯和各种结构不同的α-和γ-取代的烯醇酸酯的反应。值得注意的是，我们已经表明，通常的三组分过程可以在存在水的情况下进一步发展为史无前例的四组分环加成反应，这提供了一种新的策略来获得高度不寻常的三环羟吲哚。从综合的角度来看，考虑到一步就可以达到很高的复杂性，该协议非常有趣。该机理被认为是通过使用烯丙酸酯作为三个碳原子组分（3 C）通过三重迈克尔/环化过程进行的。此外，与γ-取代的脲基甲酸酯的多组分反应也导致非常有趣的转化。在这种情况下，总是观察到异亚丙基丙二腈的“CC”双键和脲基酸酯的“CC”双键之一的不寻常断裂。
• Aryltriolborates as Air- and Water-Stable Bases for Wittig Olefination
  作者：Wenhua Huang、Shuang-Hong Zhao、Ning Xu

  DOI：10.1055/s-0034-1378919

  日期：——

  1-tris(hydroxymethyl)ethane, and aqueous tetrabutylammonium hydroxide. The aryltriolborates can be used as bases in Wittig reactions of aromatic aldehydes with all three types of phosphorus ylides: stabilized and semistabilized ylides can be generated at room temperature, and nonstabilized ylides at 120 °C (bath temperature). Tetrabutylammonium aryltriolborates have been synthesized in 37–66% yield by a one-pot

  摘要 通过一锅法从芳基硼酸，1,1,1-三（羟甲基）乙烷和四丁基氢氧化铵水溶液一锅法合成了芳基三硼酸四丁基铵硼酸酯。三芳基硼酸酯可以用作芳族醛与所有三种类型的磷酰化物的Wittig反应的碱：可以在室温下生成稳定和半稳定的化物，并在120°C（浴温）下生成不稳定的化物。 通过一锅法从芳基硼酸，1,1,1-三（羟甲基）乙烷和四丁基氢氧化铵水溶液一锅法合成了芳基三硼酸四丁基铵硼酸酯。三芳基硼酸酯可以用作芳族醛与所有三种类型的磷酰化物的Wittig反应的碱：可以在室温下生成稳定和半稳定的化物，并在120°C（浴温）下生成不稳定的化物。
• One-pot Wittig olefination–Suzuki reaction—the compatibility of conjugated phosphoranes in Pd(0) catalysed C–C-bond forming reactions
  作者：Thies Thiemann、Masataka Watanabe、Yasuko Tanaka、Shuntaro Mataka

  DOI：10.1039/b516724h

  日期：——

  acids can be subjected to a combined Suzuki coupling–Wittig olefination in their reaction with arene halides and conjugated phosphoranes. Also, the transformations can be carried out under ultrasonication in a biphasic medium of aq. Na2CO3 and hexane–ether, where phosphonium salts are used as the starting materials.

  甲酰芳基硼酸和甲酰戊烯基硼酸在与芳烃的反应中可以进行合并的Suzuki偶联-Wittig烯化反应 卤化物 和共轭 磷烷。同样，可以在以下条件下进行转换超音波在双相水溶液中。Na 2 CO 3和正己烷–醚，其中phospho盐用作起始原料。