(S)-(9H-fluoren-9-yl)methyl(1-(hydroxyamino)-4-methyl-1-oxopentan-2-yl)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-(9H-fluoren-9-yl)methyl(1-(hydroxyamino)-4-methyl-1-oxopentan-2-yl)carbamate
• 英文别名: (S)-Nα-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)leucine hydroxamic acid；N^α-Fmoc-Leu-NHOH；9H-fluoren-9-ylmethyl N-[(2S)-1-(hydroxyamino)-4-methyl-1-oxopentan-2-yl]carbamate
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₄
• 分子量: 368.433
• InChiKey: VYZBJRFKUQKJOR-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  87.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(9H-fluoren-9-yl)methyl(1-(hydroxyamino)-4-methyl-1-oxopentan-2-yl)carbamate 在 N-甲基吗啉 、 溴化二甲基溴化锍 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 9H-fluoren-9-ylmethyl N-[(1R)-1-isocyanato-3-methylbutyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  采用 BDMS 的 Nα 保护氨基酸的异羟肟酸的简便合成、分子对接及其抗菌活性的研究

  摘要：

  异羟肟酸作为生物活性化合物受到了很多关注。合成异羟肟酸可促进植物来源的生长并改善土壤质量，作为抗生素、细胞...

  DOI：

  10.1080/00304948.2019.1579039
• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-L-亮氨酸 在 N-甲基吗啉 、 溴化二甲基溴化锍 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以85%的产率得到(S)-(9H-fluoren-9-yl)methyl(1-(hydroxyamino)-4-methyl-1-oxopentan-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  采用 BDMS 的 Nα 保护氨基酸的异羟肟酸的简便合成、分子对接及其抗菌活性的研究

  摘要：

  异羟肟酸作为生物活性化合物受到了很多关注。合成异羟肟酸可促进植物来源的生长并改善土壤质量，作为抗生素、细胞...

  DOI：

  10.1080/00304948.2019.1579039

文献信息

• Racemization free longer N-terminal peptide hydroxamate synthesis on solid support using ethyl 2-(tert-butoxycarbonyloxyimino)-2-cyanoacetate
  作者：Srinivasa Rao Manne、Kishore Thalluri、Rajat Subhra Giri、Ashim Paul、Bhubaneswar Mandal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.084

  日期：2015.10

  protocol for the synthesis of peptide hydroxamic acids directly from carboxylic/amino acids by ethyl 2-(tert-butoxycarbonyloxyimino)-2-cyanoacetate in the presence of DIPEA/DMAP at room temperature is described. The compatibility of this method with Fmoc based solid phase peptide synthesis (SPPS) is also demonstrated by synthesizing three relatively large N-terminal peptide hydroxamic acids on resin. Also

  在室温下，在DIPEA / DMAP存在下，由2-（叔丁氧基羰基氧基亚氨基）-2-氰基乙酸乙酯直接从羧酸/氨基酸直接合成肽异羟肟酸的简便，高效，无消旋，环境友好的方案是描述。该方法与基于Fmoc的固相肽合成（SPPS）的兼容性还通过在树脂上合成三种相对较大的N端肽异羟肟酸来证明。同样，一些生物学上重要的异羟肟酸酯是使用该方案合成的。
• Simple One-Flask Method for the Preparation of Hydroxamic Acids
  作者：Giampaolo Giacomelli、Andrea Porcheddu、Margherita Salaris

  DOI：10.1021/ol034903j

  日期：2003.7.1

  [reaction: see text] A one-step conversion of carboxylic acids to hydroxamic acids under very mild conditions is described. This simple and efficient method has been applied for the synthesis of enantiopure hydroxamate of alpha-amino acids and peptides.

  [反应：见正文]描述了在非常温和的条件下将羧酸一步转化为异羟肟酸的方法。这种简单而有效的方法已被用于合成α-氨基酸和肽的对映体纯异羟肟酸酯。
• Ethyl 2-(<i>tert</i>-Butoxycarbonyloxyimino)-2-cyanoacetate (Boc-Oxyma): An Efficient Reagent for the Racemization Free Synthesis of Ureas, Carbamates and Thiocarbamates via Lossen Rearrangement
  作者：Srinivasa Rao Manne、Kishore Thalluri、Rajat Subhra Giri、Jyoti Chandra、Bhubaneswar Mandal

  DOI：10.1002/adsc.201600661

  日期：2017.1.4

  Boc‐Oxyma (Ethyl 2‐(tert‐butoxycarbonyloxyimino)‐2‐cyanoacetate) has been reported previously as an efficient coupling reagent for the synthesis of amides, peptides, esters, thioesters and hydroxamic acids. It is known for its excellent racemization suppression capability, and also as an environment friendly reagent as it generates only Oxyma as solid byproduct that can be recovered easily and recycled

  Boc-Oxyma（乙基2-（叔）先前已报道了-（丁氧基羰基氧基亚氨基）-2-氰基乙酸酯）作为合成酰胺，肽，酯，硫代酸酯和异羟肟酸的有效偶联剂。众所周知，它具有出色的消旋抑制能力，并且还作为一种环境友好的试剂，因为它仅生成作为固体副产物的Oxyma，可以容易地回收并循环用于合成同一试剂。在此更新中，我们报告了一种简单，高效，环境友好，无化学选择和无消旋作用的方法，该方法可通过使用Boc-Oxyma通过Lossen重排从异羟肟酸合成尿素，氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯。通过使用该方案，我们已经以非常高的收率获得了无消旋的二肽和三肽基脲。还进行了严格的机械研究。
• Tf₂O‐Promoted Synthesis of Ureas, Carbamates and Thiocarbamate via Lossen Rearrangement: A Mechanistic Insight
  作者：Eti Chetankumar、Chinthaginjala Srinivasulu、Ganga Periyasamy、Vommina V. Sureshbabu

  DOI：10.1002/ejoc.202400028

  日期：2024.4.15

  A new and feasible synthetic method for ureas, carbamates and thiocarbamate from hydroxamic acid and Tf2O via Lossen rearrangement has been developed. The use of Tf2O was chemoselective with hydroxamate group with broad substrate applicability and good functional group tolerance. Further pathway of the mechanism was analysed through computational studies.

  开发了一种新的、可行的由异羟肟酸和Tf 2 O通过Lossen重排合成脲、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的方法。 Tf 2 O的使用对异羟肟酸基团具有化学选择性，具有广泛的底物适用性和良好的官能团耐受性。通过计算研究分析了该机制的进一步途径。
• Iodine-Mediated Oxidative Coupling of Hydroxamic Acids with Amines towards a New Peptide-Bond Formation
  作者：Vommina Sureshbabu、Muniyappa Krishnamurthy、T. Vishwanatha、Nageswara Panguluri、V. Panduranga

  DOI：10.1055/s-0035-1560266

  日期：——

  An efficient and straightforward approach for the coupling of N-protected hydroxamic acids with an amino component in the presence of iodine is delineated. The reaction is mediated by the formation of unstable but reactive acyl nitroso intermediates. The peptide hydroxamic acids were found to be useful substrates in coupling reactions.