trioctylborane | 3248-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trioctylborane
• 英文别名: Trioctyl-boran；tri-n-octylborane；Tri-n-octylboran；Tri-n-octylbor；Trioctylbor；n-trioctyl borane
• CAS: 3248-78-0
• 化学式: C₂₄H₅₁B
• 分子量: 350.48
• InChiKey: OGJDNTCMTVTFAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.56
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trioctylborane 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 tetra-n-octyldiborane(6)
  参考文献：
  名称：

  New Syntheses of Trialkylboranes¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01527a010
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 以 二乙二醇二甲醚 、 正戊烷 为溶剂， 生成 trioctylborane
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.14, 3.11.1, page 120 - 124

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Preparation of Alkylmagnesium Reagents from Alkenes through Hydroboration and Boron-Magnesium Exchange
  作者：Markus A. Reichle、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201201704

  日期：2012.6.4

  Tolerant: Alkylmagnesium reagents can be synthesized from alkenes through a sequence of hydroboration and subsequent boron–magnesium exchange using a method that tolerates different functional groups (see scheme). The resulting alkylmagnesium reagents can be used in carbon–carbon bond forming reactions, such as alkylation reactions or transition‐metal‐catalyzed cross‐coupling reactions.

  宽容：烷基镁试剂可从烯烃通过硼氢化反应和随后的硼镁交换的序列使用容忍不同的官能团的方法（参见方案）来合成。所得的烷基镁试剂可用于碳-碳键形成反应，例如烷基化反应或过渡金属催化的交叉偶联反应。
• Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of B-alkyl-9-BBN or trialkylboranes with aryl and 1-alkenyl halides
  作者：Norio Miyaura、Tatsuo Ishiyama、Masako Ishikawa、Akira Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87811-9

  日期：1986.1

  The reactions of trialkylboranes or B-alkyl-9-BBN with aryl and 1-alkenyl halides take place readily in the presence of PdCl2(dppf) and sodium hydroxide or methoxide to afford alkylated arenes and alkenes in excellent yields.

  在PdCl 2（dppf）和氢氧化钠或甲醇钠的存在下，三烷基硼烷或B-烷基-9-BBN与芳基和1-链烯基卤化物的反应很容易发生，以优异的收率得到烷基化的芳烃和烯烃。
• Reactions between lithiated 1,3-dithiane oxides and trialkylboranes
  作者：Basil A. Saleh、Keith Smith、Mark C. Elliott、Gamal A. El-Hiti

  DOI：10.1080/17415993.2021.1971670

  日期：2021.11.2

  both the methoxy group and the thiolate unit of the dithiane ring, giving dioctyl ketone after oxidation, but the yield is low, primarily because thiophilic addition of the lithiating agent predominates over lithiation. Again, there is no evidence for the displacement of the sulfenate unit. However, the intermediate prior to oxidation can be treated with trifluoroacetic anhydride to induce a Pummerer

  各种 2-取代的 1,3-二噻烷氧化物（1-氧化物和 1,3-二氧化物）已被金属化并首次与三烷基硼烷（三辛基硼烷）反应。2-氯-1,3-二氧化物导致辛基从硼迁移到碳，同时取代氯并在氧化后生成壬酸，但没有证据表明第二次迁移涉及次磺酸盐基团的置换。2-甲氧基-1-氧化物锂化反应导致两次迁移，甲氧基和二噻烷环的硫醇盐单元均被置换，氧化后得到二辛基酮，但产率低，主要是因为亲硫性锂化剂的添加优于锂化。同样，没有证据表明次磺酸盐单元发生了位移。然而，
• Unusual rapid hydroboration of alkenes using diborane in chlorohydrocarbon solvents
  作者：Josyula V.B Kanth、Herbert C Brown

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01320-4

  日期：2000.12

  Diborane dissolves in chlorohydrocarbon solvents, such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and 1,1,2,2-tetrachloroethane to form ∼0.5 M solutions of B2H6. In these solutions, diborane is in equilibrium with solvent–BH3 adducts (8–15%) and these solutions hydroborate representative olefins almost instantaneously, even at −16°C. The alcohol products can be obtained by standard oxidation of these organoboranes

  乙硼烷溶于氯烃溶剂，例如二氯甲烷，1,2-二氯乙烷和1,1,2,2-四氯乙烷，形成约0.5 M的B 2 H 6溶液。在这些溶液中，乙硼烷与溶剂-BH 3加合物（8-15％）处于平衡状态，即使在-16°C时，这些溶液几乎是瞬间硼氢化代表性烯烃。可以通过这些有机硼烷的标准氧化获得醇产物。
• Organoboranes for synthesis. 6.
  作者：Herbert C. Brown、M.Mark Midland

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83444-x

  日期：1987.1

  hydroperoxides in excellent yields. The autoxidation of organoboranes is inhibited by iodine or such free-radical scavengers. A study of the inhibition by iodine of the oxidation of representative trialkylboranes indicates that the rate of initiation decreases with an increase in the steric crowding about the boron atom. The rate of inhibition of the autoxidation of trialkylboranes by iodine reveals that

  在四氢呋喃中有机硼烷的低温自氧化导致形成过氧化氢硼烷，其在用过氧化氢处理后以优异的产率提供相应的烷基氢过氧化物。但是，硼上三个烷基中只有两个用于形成氢过氧化物。通过使用烷基二氯硼烷醚化物代替三烷基硼烷解决了这一难题。烷基二氯硼烷醚化物与一摩尔当量的氧气在醚溶剂中干净地反应。该产物易于水解以形成高产率的相应氢过氧化物。碘或此类自由基清除剂可抑制有机硼烷的自氧化。碘对代表性的三烷基硼烷氧化的抑制作用的研究表明，引发速度随硼原子上空间拥挤的增加而降低。碘抑制三烷基硼烷的自氧化的速率表明该反应涉及相对较慢的自由基引发速率，然后是非常快的链增长速率。