N-benzyl-4-(methylthio)aniline | 58259-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-4-(methylthio)aniline
• 英文别名: 4-(N-Benzyl)aminothioanisole；N-benzyl-4-methylsulfanylaniline
• CAS: 58259-35-1
• 化学式: C₁₄H₁₅NS
• mdl: MFCD11142321
• 分子量: 229.346
• InChiKey: LNQFZNMJFSDECB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-4-(methylthio)aniline 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 N-benzyl-2-bromo-2-methyl-N-(4-(methylsulfonyl)phenyl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  通过还原氰化法获得带有季碳中心的α-氰基羰基

  摘要：

  开发了使用亲电子氰化试剂和锌还原剂对叔烷基溴进行还原性氰化的反应，在温和的反应条件下，提供了多种含氰基全碳四元中心的α-氰基酮，酯和羧酰胺，收率良好。通过密度泛函理论计算，阐明了相应的反应机理，包括原位生成的有机锌试剂和反应性的区别。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00465
• 作为产物：
  描述：

  N-benzylidene-4-methylmercaptoaniline 在 氢气 、 manganese(II) bis(trimethylsilyl)amide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 80.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以93%的产率得到N-benzyl-4-(methylthio)aniline
  参考文献：
  名称：

  锰纳米片：新的簇拓扑和催化

  摘要：

  虽然单金属配合物的配位化学和较大金属颗粒的表面特征已被充分了解，但分子金属纳米团簇的制备仍然是一个巨大的挑战。离散的平面金属簇构成簇生长的纳米级快照，但由于对三维结构和快速聚集或分解的强烈偏好而特别罕见。一个简单的配体交换过程导致了一种新型杂配Mn 6纳米团簇的形成，该纳米团簇以前所未有的平椅拓扑结晶，并表现出独特的磁性和催化性能。磁化率研究记录了锰离子之间强烈的电子通讯。Mn 6分子簇的还原活化能够实现烯烃、炔烃和亚胺的催化氢化。

  DOI：

  10.1002/anie.201800079

文献信息

• Copper-catalyzed formation of carbon-heteroatom and carbon-carbon bonds
  申请人：——

  公开号：US20030065187A1

  公开（公告）日：2003-04-03

  The present invention relates to copper-catalyzed carbon-heteroatom and carbon-carbon bond-forming methods. In certain embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-nitrogen bond between the nitrogen atom of an amide or amine moiety and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. In additional embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-nitrogen bond between a nitrogen atom of an acyl hydrazine and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. In other embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-nitrogen bond between the nitrogen atom of a nitrogen-containing heteroaromatic, e.g., indole, pyrazole, and indazole, and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. In certain embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-oxygen bond between the oxygen atom of an alcohol and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. The present invention also relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-carbon bond between a reactant comprising a nucleophilic carbon atom, e.g., an enolate or malonate anion, and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. Importantly, all the methods of the present invention are relatively inexpensive to practice due to the low cost of the copper comprised by the catalysts.

  本发明涉及铜催化的碳-杂原子和碳-碳键形成方法。在某些实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在酰胺或胺基团的氮原子与芳基、杂原基或乙烯卤代物或磺酸酯的活化碳之间形成碳-氮键。在其他实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在酰基肼的氮原子与芳基、杂原基或乙烯卤代物或磺酸酯的活化碳之间形成碳-氮键。在另一些实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在含氮杂环芳烃（例如吲哚、吡唑和吲哌）的氮原子与芳基、杂原基或乙烯卤代物或磺酸酯的活化碳之间形成碳-氮键。在某些实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在醇的氧原子与芳基、杂原基或乙烯卤代物或磺酸酯的活化碳之间形成碳-氧键。本发明还涉及铜催化的方法，用于在包含亲核碳原子的反应物（例如烯醇酸盐或丙二酸盐负离子）与芳基、杂原基或乙烯卤代物或磺酸酯的活化碳之间形成碳-碳键。重要的是，由于催化剂中铜的低成本，本发明的所有方法都相对廉价。
• Tungsten‐Catalyzed Direct <i>N</i> ‐Alkylation of Anilines with Alcohols
  作者：Xiao‐Bing Lan、Zongren Ye、Chenhui Yang、Weikang Li、Jiahao Liu、Ming Huang、Yan Liu、Zhuofeng Ke

  DOI：10.1002/cssc.202002830

  日期：2021.2.5

  tungsten‐catalyzed N‐alkylation reaction of anilines with primary alcohols via BH/HA. This phosphine‐free W(phen)(CO)4 (phen=1,10‐phenthroline) system was demonstrated as a practical and easily accessible in‐situ catalysis for a broad range of amines and alcohols (up to 49 examples, including 16 previously undisclosed products). Notably, this tungsten system can tolerate numerous functional groups,

  非贵金属介导化学的实施是均相催化的主要目标。作为一种简单，可持续的合成方法，借用氢/氢自转移（BH / HA）反应在非贵金属催化剂的开发中引起了极大的关注。在此，我们报道了苯胺与伯醇通过BH / HA的钨催化N烷基化反应。这种无膦的W（phen）（CO）4（phen = 1,10-吩咯啉）系统被证明是一种实用且易于就地获得的系统催化作用的胺和醇种类繁多（多达49个实例，包括16个以前未公开的产品）。值得注意的是，该钨系统可以耐受许多官能团，特别是具有位阻取代基或杂原子的具有挑战性的底物。还提供了基于实验和计算研究的力学见解。
• A Simple Cobalt(II) Chloride Catalyzed N-Alkylation of Amines with Alcohols
  作者：Siba Midya、Akash Mondal、Ayesha Begum、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1055/s-0036-1589064

  日期：2017.9

  Synthesis Abstract A facile cobalt-catalyzed N-alkylation of amines with alcohols using inexpensive, commercially available CoCl2·6H2O is reported. Employing this readily available cobalt catalyst, a variety of amines with wide functional group tolerance were selectively alkylated under benign conditions. A facile cobalt-catalyzed N-alkylation of amines with alcohols using inexpensive, commercially available

  献给大卫·米尔斯坦教授在他的70之际个生日 作为有机合成中的专题钴的一部分出版 抽象的 据报道，使用廉价的可商购的CoCl 2 ·6H 2 O ，用醇容易地进行钴的胺催化的N-烷基化。利用这种容易获得的钴催化剂，在良性条件下选择性地烷基化了多种具有宽泛的官能团耐受性的胺。 据报道，使用廉价的可商购的CoCl 2 ·6H 2 O ，用醇容易地进行钴的胺催化的N-烷基化。利用这种容易获得的钴催化剂，在良性条件下选择性地烷基化了多种具有宽泛的官能团耐受性的胺。
• CuI/Oxalic Diamide Catalyzed Coupling Reaction of (Hetero)Aryl Chlorides and Amines
  作者：Wei Zhou、Mengyang Fan、Junli Yin、Yongwen Jiang、Dawei Ma

  DOI：10.1021/jacs.5b08411

  日期：2015.9.23

  A class of oxalic diamides are found to be effective ligands for promoting CuI-catalyzed aryl amination with less reactive (hetero)aryl chlorides. The reaction proceeds at 120 °C with K3PO4 as the base in DMSO to afford a wide range of (hetero)aryl amines in good to excellent yields. The bis(N-aryl) substituted oxalamides are superior ligands to N-aryl-N'-alkyl substituted or bis(N-alkyl) substituted

  发现一类草酸二酰胺是促进 CuI 催化的芳基胺化与反应性较低的（杂）芳基氯化物的有效配体。该反应在 120 °C 下以 K3PO4 作为碱在 DMSO 中进行，以良好到极好的收率提供范围广泛的（杂）芳基胺。双(N-芳基)取代的草酰胺是优于N-芳基-N'-烷基取代或双(N-烷基)取代的草酰胺的配体。配体中芳环的电子性质和空间性质对其效率都很重要。
• One‐Pot Cascade Transformation of Glucal into Structurally Diverse Drug‐Like Scaffolds
  作者：Hui Yao、Ronny Willam、Siming Wang、Jingxi He、Tai Guo、Xue‐Wei Liu

  DOI：10.1002/asia.201900844

  日期：2019.11.18

  A diversity-oriented synthesis strategy to produce three types of structurally drug-like N-heterocyclic-fused rings has been developed from abundant biomass-derived d-glucal, aniline and water in a stereoselective manner. The overall transformation which entails a cascade of Ferrier reaction and 4π conrotatory imino-Nazarov cyclization was performed in one-pot allowing convenient preparation of scaffolds

  已经从丰富的生物质衍生的d-葡萄糖，苯胺和水中以立体选择性的方式开发了以多样性为导向的合成策略，该策略可生产三种类型的结构类似药物的N-杂环稠合环。整个转化过程包括一级费雷尔反应和4π旋转亚氨基-纳扎罗夫环化反应，可在一锅中完成，从而可以从相对简单的起始原料方便地制备具有高分子复杂性的支架。尽管使用邻位未取代的仲苯胺作为底物很容易获得二氢吲哚稠合的产物，但与邻羟基苯胺的反应却提供了稠合的1,4-苯并恶嗪。在这两种情况下，InBr3都充当路易斯酸催化剂。通过将InBr3更改为Ln（OTf）3，