manganese(II) bis(trimethylsilyl)amide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: manganese(II) bis(trimethylsilyl)amide
• 英文别名: bis[bis(trimethylsilyl)amido]manganese(II)；bis(trimethylsilylamido)manganese；bis(hexamethyldisilazane)manganese(II)；manganese(II) hexamethyldisilazanide；Mn(hmds)₂；manganese(II) bis[bis(trimethylsilyl)amide]；bis(bis(trimethylsilyl)amide)manganese(II)；Mangan(II)-tetrakis-trimethylsilyl-diamid
• 化学式: C₁₂H₃₆MnN₂Si₄
• 分子量: 375.711
• InChiKey: GSKRUPMKJQBZPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  manganese(II) bis(trimethylsilyl)amide 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.16h， 生成 18-crown-6 and KN(TMS)2
  参考文献：
  名称：

  炔烃与准线性3d金属铬（I）甲硅烷基铬与钴的反应：比较研究。

  摘要：

  该报告描述了一系列由准线性金属（I）甲硅烷基酰胺K {18c6} [MX 2 ]（18c6 = 18-crown-6; X = -N （SiMe 3）2），-N（Dipp）SiMe 3 ; 含铬，锰，铁和钴的Dipp = 2,6-二异丙基苯基），以及脂肪族和芳香族炔烃。我们根据金属和炔烃取代基评估了炔烃与准线性金属络合物的相互作用。而只有一个弱的和可逆的炔协调是观察钴，形成侧上的类型的炔络合物[M（L 2）（η 2 -RCCR）] -铁很容易发生。在锰的情况下，我们报道了低配位锰炔烃配合物的第一个例子，根据底物，锰介导的炔烃还原为二价阴离子甚至炔烃三聚的独特实例。对于铬，还观察到炔烃配位或还原为相应的炔烃二价阴离子。该系列的计算分析[M（N（森达3）2）2（η 2 -PhCCPh）] -使用DFT和CASSCF方法的配合物（Cr-Co）揭示了炔烃被金属部分还原。这导致将所有这些配合物的电子

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00365
• 作为产物：
  描述：

  双(三甲基硅烷基)氨基钾 反应 4.33h， 生成 manganese(II) bis(trimethylsilyl)amide
  参考文献：
  名称：

  通过 N-N 键裂解、氢原子转移和簇重排逐步形成四核锰固定蝴蝶簇的机理阐明

  摘要：

  形成具有结构特征的锰-酰胺-酰肼固定蝴蝶复合物Mn4(μ3-PhN-NPh-κ(3)N,N')2(μ-PhN-NPh-κ(2)-N的机制途径,N')(μ-NHPh)2L4 (L = THF, py) 是由标记研究、动力学测量、动力学竞争实验、动力学同位素效应和氢原子转移试剂取代提出并支持的，并通过使用 X 射线衍射和电子顺磁共振光谱分离和表征中间体。数据支持双[双（三甲基甲硅烷基）酰胺基]锰（II）（Mn（NR2）2，其中R = SiMe3）通过初始质子转移与N，N'-二苯肼（PhNHNHPh）反应，然后还原NN 键断裂形成长寿命的 Mn(IV) 亚胺多核复合物。配位溶剂激活该簇以从额外当量的 PhNHNHPh 中提取氢原子，从而产生 Mn(II) 苯基酰胺二聚体 Mn2(μ-NHPh)2(NR2)2L2。这种二聚体复合物进一步快速组装，另外两个等价的 PhNHNHPh 用 η(1)-肼配体取代末端甲硅烷基氨基配体，得到二聚体

  DOI：

  10.1021/ja508244x
• 作为试剂：
  描述：

  对氰基苯乙酮 、 频那醇硼烷 在 manganese(II) bis(trimethylsilyl)amide 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-N-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-N-(4-(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yloxy)ethyl)benzyl)-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  范围广泛的锰催化硼氢化反应

  摘要：

  容易获得的氧化物质的还原转化是合成操作和化学价值化的核心。催化加氢官能化的应用受益于液体还原剂的使用和操作简便的设置。金属催化的硼氢化反应为稳定的 C=X 亲电试剂的还原增值提供了一个高产的平台。在这里，我们报告了在非常温和的条件下，使用廉价的预催化剂 Mn(hmds) 2可以特别轻松、广泛地还原各种功能，包括羰基化合物、羧酸盐、吡啶、碳二亚胺和碳酸盐。该反应可以成功地应用于解聚。

  DOI：

  10.1002/anie.202103550

文献信息

• A Manganese Pre-Catalyst: Mild Reduction of Amides, Ketones, Aldehydes, and Esters
  作者：Colin M. Kelly、Robert McDonald、Orson L. Sydora、Mark Stradiotto、Laura Turculet

  DOI：10.1002/anie.201709441

  日期：2017.12.11

  Hey Man(ganese): A newly prepared (N-phosphinoamidinate)manganese pre-catalyst (see Scheme) has been shown to be effective for the hydrosilative reduction of a diverse scope of carbonyl compounds, and in most cases can be used at room temperature. The reaction proceeds under reaction conditions which are competitive with the most effective transition-metal catalysts known for such transformations,

  Hey Man（ganese）：新制备的N-膦酰胺基锰预催化剂（参见方案）可有效地对各种范围的羰基化合物进行氢化硅烷化还原，在大多数情况下可在室温下使用。该反应在与已知用于这种转化的最有效的过渡金属催化剂竞争的反应条件下进行，从而建立了一类新的合成上有用的Mn催化的转化。
• Oxidative Atom-Transfer to a Trimanganese Complex To Form Mn₆(μ⁶-E) (E = O, N) Clusters Featuring Interstitial Oxide and Nitride Functionalities
  作者：Alison R. Fout、Qinliang Zhao、Dianne J. Xiao、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/ja2066384

  日期：2011.10.26

  Utilizing a hexadentate ligand platform, a trinuclear manganese complex of the type ((H)L)Mn(3)(thf)(3) was synthesized and characterized ([(H)L](6-) = [MeC(CH(2)N(C(6)H(4)-o-NH))(3)](6-)). The pale-orange, formally divalent trimanganese complex rapidly reacts with O-atom transfer reagents to afford the μ(6)-oxo complex ((H)L)(2)Mn(6)(μ(6)-O)(NCMe)(4), where two trinuclear subunits bind the central

  利用六齿配体平台，合成并表征了 ((H)L)Mn(3)(thf)(3) 类型的三核锰复合物 ([(H)L](6-) = [MeC(CH( 2)N(C(6)H(4)-o-NH))(3)](6-))。淡橙色、形式上的二价三锰络合物与 O 原子转移试剂迅速反应，得到 μ(6)-氧杂络合物 ((H)L)(2)Mn(6)(μ(6)-O)(NCMe )(4)，其中两个三核亚基结合中心 O 原子，((H)L) 配体协同结合两个三核亚基。三锰配合物 ((H)L)Mn(3)(thf)(3) 迅速消耗无机叠氮化物 ([N(3)]NBu(4)) 以提供双阴离子六核氮化物配合物 [((H)L)( 2)Mn(6)(μ(6)-N)](NBu(4))(2)，随后可以用元素碘将其氧化为 ((H)L)(2)Mn(6)(μ( 6)-N)(NCMe)(4)。EPR 和间隙轻原子取代基的烷基化被用来区分氮化物和氧配合物。氧合和氧化氮化物复合物产生明确定义的
• Tuning low-coordinate metal environments: high spin d5–d7 complexes supported by bis(phosphinimino)methyl ligation
  作者：David J. Evans、Michael S. Hill、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1039/b210467a

  日期：2003.2.11

  Treatment of FeCl2 with the lithium derivative of [CH2(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2] in THF and crystallisation from Et2O gave the ‘ate’ complex [CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}Fe(μ-Cl)2Li(THF)(OEt2)] in which the iron is four-coordinate and the chlorides bridge to lithium. Treatment of [MN(SiMe3)}2] (M = Mn, Fe, Co) with [CH2(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2] in toluene afforded the complexes [CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}MN(SiMe3)2] which all feature essentially planar N(1)–N(2)–N(3)–M coordination. The carbanionic character of the bis(phosphinimino)methyl ligand results in close C(1)–M contacts in both the Mn and Co complexes effectively raising the coordination number to four. The analogous iron compound is strictly three-coordinate as demonstrated by X-ray crystallography and 57Fe Mössbauer. However protonolysis of this compound with Ph3COH yields the iron alkoxide [CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}FeOCPh3] that features a close C(1)–Fe contact of 2.375 Å. Although the iron centre in this complex is only marginally pyramidalised by this contact, its 57Fe Mössbauer spectrum indicates a significant perturbation to the local electronic environment at the metal.

  用THF处理FeCl2与[CH2(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2]的锂衍生物，并从乙醚中结晶，得到了‘ate’复合物[CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}Fe(μ-Cl)2Li(THF)(OEt2)]，其中铁是四配位的，氯离子桥接至锂。将[MN(SiMe3)}2]（M = Mn, Fe, Co）与[CH2(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2]在甲苯中反应，得到复合物[CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}MN(SiMe3)2]，这些复合物均表现出基本平面的N(1)–N(2)–N(3)–M配位。双(膦亚氨基)甲基配体的羧阴离子特性导致在Mn和Co复合物中C(1)–M距离接近，有效地将配位数提升到四。类似的铁化合物则严格为三配位，X射线晶体学和57Fe Mössbauer谱图均表明这一点。然而，这种化合物的质子解离与Ph3COH反应生成铁烷氧化物[CH(Ph2PNC6H2Me3-2,4,6)2}FeOCPh3]，其C(1)–Fe接触距离为2.375 Å。尽管该复合物中铁中心由于这一接触仅稍微呈金字塔形，但其57Fe Mössbauer谱表明金属局部电子环境发生了显著扰动。
• A Manganese Nanosheet: New Cluster Topology and Catalysis
  作者：Uttam Chakraborty、Efrain Reyes-Rodriguez、Serhiy Demeshko、Franc Meyer、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.201800079

  日期：2018.4.23

  and the surface characteristics of larger metal particles are well understood, preparations of molecular metallic nanoclusters remain a great challenge. Discrete planar metal clusters constitute nanoscale snapshots of cluster growth but are especially rare owing to the strong preference for three‐dimensional structures and rapid aggregation or decomposition. A simple ligand‐exchange procedure has led

  虽然单金属配合物的配位化学和较大金属颗粒的表面特征已被充分了解，但分子金属纳米团簇的制备仍然是一个巨大的挑战。离散的平面金属簇构成簇生长的纳米级快照，但由于对三维结构和快速聚集或分解的强烈偏好而特别罕见。一个简单的配体交换过程导致了一种新型杂配Mn 6纳米团簇的形成，该纳米团簇以前所未有的平椅拓扑结晶，并表现出独特的磁性和催化性能。磁化率研究记录了锰离子之间强烈的电子通讯。Mn 6分子簇的还原活化能够实现烯烃、炔烃和亚胺的催化氢化。
• Synthesis and Reactions of Triphenylsilanethiolato Complexes of Manganese(II), Iron(II), Cobalt(II), and Nickel(II)
  作者：Takashi Komuro、Hiroyuki Kawaguchi、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1021/ic025715c

  日期：2002.10.1

  Reactions of Fe[N(SiMe(3))(2)](2) with 1 and 2 equiv of Ph(3)SiSH in hexane afforded dinuclear silanethiolato complexes, [Fe(N(SiMe(3))(2))(mu-SSiPh(3))](2) (1) and [Fe(SSiPh(3))(mu-SSiPh(3))](2) (2), respectively. Various Lewis bases were readily added to 2, generating mononuclear adducts, Fe(SSiPh(3))(2)(L)(2) [L = CH(3)CN (3a), 4-(t)BuC(5)H(4)N (3b), PEt(3) (3c), (LL) = tmeda (3d)]. From the analogous

  Fe [N（SiMe（3））（2）]（2）与1和2当量的Ph（3）SiSH在己烷中的反应提供了双核硅烷硫醇络合物[Fe（N（SiMe（3））（2）） （mu-SSiPh（3））]（2）（1）和[Fe（SSiPh（3））（mu-SSiPh（3））]（2）（2）。各种Lewis碱很容易添加到2，生成单核加合物，Fe（SSiPh（3））（2）（L）（2）[L = CH（3）CN（3a），4-（t）BuC（5） H（4）N（3b），PEt（3）（3c），（LL）= TMeDA（3d）]。从M [N（SiMe（3））（2）]（2）（M = Mn，Co）和[Ni（NPh（2））（2）]（2）与Ph（3）SiSH的类似反应中在TMEDA存在下，分离出相应的硅烷硫醇络合物M（SSiPh（3））（2）（TMeDA）[M = Mn（4），Co（5），Ni（6）]。用（PPh（4））（2）[MoS（4）]或（N