(benzyloxy)(diphenyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (benzyloxy)(diphenyl)silane
• 英文别名: Diphenyl(phenylmethoxy)silane；diphenyl(phenylmethoxy)silane
• 化学式: C₁₉H₁₈OSi
• 分子量: 290.437
• InChiKey: ONYUTXXKTWPYHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (benzyloxy)(diphenyl)silane 在 四丁基氟化铵 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 乙酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  可分离的铁（ii）双（超级甲硅烷基）络合物作为还原反应的有效催化剂†

  摘要：

  通过FeBr 2与K [Si（SiMe 3）3 ]的反应成功合成了可分离的14电子铁双（超甲硅烷基）配合物Fe [Si（SiMe 3）3 ] 2（THF）2。通过单晶X射线衍射分析确定。该络合物是配位不饱和的，并且表现出对羰基化合物的氢化硅烷化和二氮的还原甲硅烷基化的高催化活性。

  DOI：

  10.1039/c9dt00116f
• 作为产物：
  描述：

  二苯基硅烷 、 苯甲醛 在 [(2-diphenylphosphinocyclopentene-1-(tert-butyl)imine)Ni(allyl)]OTf 作用下， 反应 2.0h， 生成 (benzyloxy)(diphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  炔烃和酮的选择性氢化硅烷化：阳离子3-亚氨基膦钯和镍络合物之间的对比反应性†

  摘要：

  利用3-亚氨基膦配体负载的钯和镍（烯丙基）配合物，探索了炔烃和酮的催化氢化硅烷化反应。钯和镍显示出明显不同的反应活性，其中钯被证明对缺电子炔烃的氢化硅烷化非常有效，而镍在酮和内部炔烃方面表现优异。另外，在许多情况下，观察到区域选择性氢化硅烷化。

  DOI：

  10.1039/c7dt00832e

文献信息

• Efficient Hydrosilylation of Carbonyl Compounds with the Simple Amide Catalyst [Fe{N(SiMe3)2}2]
  作者：Jian Yang、T. Don Tilley

  DOI：10.1002/anie.201005055

  日期：2010.12.27

  Keep it simple: A variety of ketones and two aldehydes underwent efficient hydrosilylation under mild conditions in the presence of the title complex (see scheme; R,R′=H, alkyl, aryl). In some cases, a catalyst loading of just 0.01–0.03 mol % was sufficient. This catalyst may provide a simple, cost‐effective, and environmentally benign alternative to currently employed methods for the hydrosilylation

  保持简单：在标题络合物的存在下，多种酮和两个醛在温和条件下进行有效的氢化硅烷化（参见方案； R，R'= H，烷基，芳基）。在某些情况下，催化剂负载量仅为0.01-0.03 mol％就足够了。该催化剂可为酮的氢化硅烷化提供一种简单，经济高效且对环境无害的替代方法。
• Synthesis of silyl iron hydride <i>via</i> Si–H activation and its dual catalytic application in the hydrosilylation of carbonyl compounds and dehydration of benzamides
  作者：Shishuai Ren、Shangqing Xie、Tingting Zheng、Yangyang Wang、Shilu Xu、Benjing Xue、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1039/c8dt00289d

  日期：——

  The hydrido silyl iron complex (o-Ph2PC6H4SiMe2)Fe(PMe3)3H (2) was obtained via the activation of the Si–H bond of the bidentate silyl ligand o-Ph2P(C6H4)SiMe2H (1) by Fe(PMe3)4. 2 showed good to excellent catalytic activity in both the reduction of aldehydes/ketones and the dehydration of benzamide. In addition, with complex 2 as a catalyst, α,β-unsaturated carbonyls could be selectively reduced to

  氢化硅烷基铁络合物（o -Ph 2 PC 6 H 4 SiMe 2）Fe（PMe 3）3 H（2）是通过激活双齿甲硅烷基配体o -Ph 2 P（C）的Si–H键而获得的Fe（PMe 3）4形成6 H 4）SiMe 2 H（1）。图2在醛/酮的还原和苯甲酰胺的脱水中均显示出良好至优异的催化活性。另外，带复数2作为催化剂，α，β-不饱和羰基可以选择性地还原为相应的α，β-不饱和醇。提出了2的形成机理和催化脱水过程，并进行了部分实验验证。
• Ruthenium catalyzed selective hydrosilylation of aldehydes
  作者：Basujit Chatterjee、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1039/c3cc47593j

  日期：——

  A chemoselective hydrosilylation method for aldehydes is developed using a ruthenium catalyst [(Ru(p-cymene)Cl2)2] and triethylsilane; a mono hydride bridged dinuclear complex [(η6-p-cymene)RuCl}2(μ-H-μ-Cl)] and a Ru(IV) mononuclear dihydride complex [(η6-p-cymene)Ru(H)2(SiEt3)2] are identified as potential intermediates in the reaction and the proposed catalytic cycle involves a 1,3-hydride migration.

  使用钌催化剂[(Ru(p-cymene)Cl2)2]和三乙基硅烷，开发了一种针对醛的化学选择性氢硅烷化方法；鉴定出了单氢桥联双核配合物[(η6-p-cymene)RuCl}2(μ-H-μ-Cl)]和Ru(IV)单核二氢配合物[(η6-p-cymene)Ru(H)2(SiEt3)2]作为反应中潜在的中间体，并且提出的催化循环涉及1,3-氢迁移。
• Catalytic Hydrosilylation of Carbonyls via Re(CO)₅Cl Photolysis
  作者：Chun Keong Toh、Yin Ngai Sum、Wai Kit Fong、Siau Gek Ang、Wai Yip Fan

  DOI：10.1021/om2012634

  日期：2012.5.28

  The hydrosilylation reaction between silanes and various carbonyl substrates such as aldehyde, ketone, ester, and carbonate has been catalyzed by Re(CO)5Cl UV photolysis. Kinetic studies have shown that the reaction is favored for the least sterically hindered silanes with aldehydes followed by aliphatic ketones. The IR spectrum of the rhenium carbonyl dimer HRe2(CO)9(SiR3) has been recorded in the

  硅烷与各种羰基底物（如醛，酮，酯和碳酸酯）之间的氢化硅烷化反应已通过Re（CO）5 Cl UV光解进行了催化。动力学研究表明，对于位阻最小的硅烷与醛，其次是脂族酮，该反应是有利的。羰基rh二聚体HRe 2（CO）9（SiR 3）的红外光谱已记录在反应混合物中。该络合物被认为是活性催化剂Re（CO）4 SiR 3的静止状态。，可以在激活后释放。已经提出了涉及该物种的催化机理，并通过计算研究显示出其在热力学上是可行的。另外，可以使用相同的机理解释各种羰基底物之间的相对氢化硅烷化速率。
• Hydrosilylation of Carbonyl Compounds Catalyzed by a Nickel Complex Bearing a PBP Ligand
  作者：José Antonio Fernández、Juan Manuel García、Pablo Ríos、Amor Rodríguez

  DOI：10.1002/ejic.202100425

  日期：2021.8.6

  related pincer systems. The analysis of the reaction mechanism allows for the synthesis and characterization of a nickel alkoxide derivative by insertion of the carbonyl moiety into the Ni−H bond. Combined experimental and theoretical analysis (DFT) support a reaction mechanism that involves the initial formation of an alkoxide complex followed by reaction with the silane to release the corresponding

  已经使用由二膦基硼基配体 (PBP) 支撑的镍钳氢化物复合物研究了酮和醛的有效催化氢化硅烷化。发现配体骨架内硼基的存在对观察到的酮的催化活性与相关的钳系统相比具有有益的影响。对反应机理的分析允许通过将羰基部分插入 Ni-H 键来合成和表征醇镍衍生物。结合实验和理论分析 (DFT) 支持这样一种反应机制，即首先形成醇盐配合物，然后与硅烷反应释放相应的甲硅烷基醚并再生催化剂。