2,8-dimethoxy-6H,12H-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: 2,8-dimethoxy-6H,12H-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• 英文别名: 5,13-Dimethoxy-1,9-diazatetracyclo[7.7.2.02,7.010,15]octadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene；5,13-dimethoxy-1,9-diazatetracyclo[7.7.2.02,7.010,15]octadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₂
• 分子量: 296.369
• InChiKey: KBOIORKHVYBTEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8-dimethoxy-6H,12H-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 potassium permanganate 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以52%的产率得到2,8-dimethoxy-6H,12H-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-6,12-dione
  参考文献：
  名称：

  扭曲ethano-Tröger的基地：双酰胺†

  摘要：

  当掺入双环体系中时，典型的平面酰胺可能会因平面度而发生重大变形，从而导致其物理性质和反应性与传统酰胺行为有所不同。在本文中，我们报告了一个简洁的方案，该方案利用高锰酸钾选择性地对乙醇-特格的碱衍生物的苄基位置进行α-加氧，以产生一类新的扭曲双酰胺。另外，我们报道了在氮原子邻位带有取代基的乙醇-特罗格碱衍生物的首次合成。

  DOI：

  10.1039/c6ob02359b
• 作为产物：
  描述：

  2,8-dimethoxy-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 、 1,2-二溴乙烷 在 lithium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2,8-dimethoxy-6H,12H-5,11-ethanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  光学有源和可光切换Tröger的基础类似物†

  摘要：

  介绍了手性Tröger碱基类似物的对映异构体分离及其在分子超结构的构建中作为旋光性结构单元的用途。此处展示了各种策略，用于将偶氮光电开关固定在Tröger的基础支架上，而又不消散其立体成因中心。所得的光学活性光电开关为非手性液晶主体引入了手性，热致变色和光可调性。掺杂的中间相由于自组织的螺旋上层结构的形成而反射了特定波长的光。这些观察结果说明了所提出的产品作为液晶掺杂剂的潜在用途。

  DOI：

  10.1039/c9nj01372e

文献信息

• Chemo- and Stereoselective NBS-Promoted Intermolecular Oxygenation and Nitrogenation of α-C-H Bonds of Tertiary Diamines
  作者：Raul Pereira、Elisabeth Otth、Ján Cvengroš

  DOI：10.1002/ejoc.201500062

  日期：2015.3

  A new method for the activation of the non-benzylic α-C–H bonds in tertiary diamines has been developed. The protocol relies on an N-bromosuccinimide (NBS)-mediated oxidation of carbon atoms next to the nitrogen atoms in the presence of a catalytic amount of Pd(OAc)2 followed by an intermolecular reaction with oxygen- or nitrogen-centered nucleophiles. Mechanistic studies hint towards a radical intermediate

  已开发出一种用于活化叔二胺中非苄基 α-C-H 键的新方法。该协议依赖于 N-溴代琥珀酰亚胺 (NBS) 介导的碳原子在催化量的 Pd(OAc)2 存在下氮原子旁边的氧化，然后与以氧或氮为中心的亲核试剂发生分子间反应。机理研究暗示了一种自由基中间体，它可以进一步氧化成烯烃或非经典碳正离子。因此，在温和条件下可以有效地获得稳定的 α-氧或 α-氮取代的双环叔胺。
• Synthesis of ethano-Tröger's base, configurationally stable substitute of Tröger's base
  作者：Yasumasa Hamada、Shiho Mukai

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00343-6

  日期：1996.9

  Optically active ethano Tröger's base with configurationally stable stereogenic nitrogens and an ethylene bridge was synthesized by reaction with 1,2-dibromoethane and subsequent resolution using (−)- and (+)-di-p-toluoyl-D-tartaric acids from commercially available (±)-Tröger's base in one step.

  通过与1,2-二溴乙烷反应并随后使用可商购的（-）-和（+）-二-对甲苯甲酰基-D-酒石酸进行拆分，合成了具有构型稳定的立体构型氮和乙烯桥的旋光乙烷基Tröger碱（±）-Tröger的基数一步到位。
• [EN] ETHANO-TRÖGER'S BASE-DERIVED DIAMINES, POLYIMIDES, AND POLYIMIDE-BASED MEMBRANES<br/>[FR] DIAMINES DÉRIVÉES D'UNE BASE D'ÉTHANO-TRÖGER, POLYIMIDES ET MEMBRANES À BASE DE POLYIMIDE
  申请人：UNIV KING ABDULLAH SCI & TECH

  公开号：WO2020021389A1

  公开（公告）日：2020-01-30

  Embodiments of the present disclosure generally describe ethano-Tröger's base-amine monomers, ethano-Tröger's base polyimides of intrinsic microporosity, membranes based on ethano-Tröger's base polyimides of intrinsic microporosity, methods of making ethano-Tröger's base-amine monomers, methods of making ethano-Tröger's base polyimides of intrinsic microporosity prepared from ethano-Tröger's base-amine monomers, methods of separating chemical species, and the like.

  本公开的实施例通常描述了乙烯-Tröger碱基-胺单体，乙烯-Tröger碱基固有微孔聚酰亚胺，基于乙烯-Tröger碱基固有微孔聚酰亚胺的膜，制备乙烯-Tröger碱基-胺单体的方法，从乙烯-Tröger碱基-胺单体制备乙烯-Tröger碱基固有微孔聚酰亚胺的方法，化学物种分离的方法等。
• Optically active and photoswitchable Tröger's base analogs
  作者：Masoud Kazem-Rostami

  DOI：10.1039/c9nj01372e

  日期：——

  enantiomer separation of a chiral Tröger's base analog and its use, as an optically active building block, in the construction of molecular superstructures are presented. Various strategies are illustrated here for the attachment of azo photoswitches to the Tröger's base scaffold without racemizing its stereogenic centers. The resulting optically active photoswitches introduced chirality, thermochromic, and

  介绍了手性Tröger碱基类似物的对映异构体分离及其在分子超结构的构建中作为旋光性结构单元的用途。此处展示了各种策略，用于将偶氮光电开关固定在Tröger的基础支架上，而又不消散其立体成因中心。所得的光学活性光电开关为非手性液晶主体引入了手性，热致变色和光可调性。掺杂的中间相由于自组织的螺旋上层结构的形成而反射了特定波长的光。这些观察结果说明了所提出的产品作为液晶掺杂剂的潜在用途。
• Twisting the ethano-Tröger's base: the bisamide
  作者：Raul Pereira、Lukas Pfeifer、Jean Fournier、Véronique Gouverneur、Ján Cvengroš

  DOI：10.1039/c6ob02359b

  日期：——

  behaviour. Herein, we report a succinct protocol that utilises potassium permanganate to selectively α-oxygenate the benzylic position of ethano-Tröger's base derivatives to yield a new class of twisted bisamides. Additionally, we report the first synthesis of an ethano-Tröger's base derivative bearing substituents in the positions ortho to the nitrogen atoms.

  当掺入双环体系中时，典型的平面酰胺可能会因平面度而发生重大变形，从而导致其物理性质和反应性与传统酰胺行为有所不同。在本文中，我们报告了一个简洁的方案，该方案利用高锰酸钾选择性地对乙醇-特格的碱衍生物的苄基位置进行α-加氧，以产生一类新的扭曲双酰胺。另外，我们报道了在氮原子邻位带有取代基的乙醇-特罗格碱衍生物的首次合成。