Methyl trans-3-(4-fluorophenyl)oxirane-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl trans-3-(4-fluorophenyl)oxirane-2-carboxylate
• 英文别名: trans-methyl 2,3-epoxy-3-(4-fluorophenyl)propanoate；methyl trans-4-fluoro phenylglycidate；methyl (2S,3R)-3-(4-fluorophenyl)oxirane-2-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₉FO₃
• 分子量: 196.178
• InChiKey: IURCTQVKJWILJD-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl trans-3-(4-fluorophenyl)oxirane-2-carboxylate 在 nickel(II) triflate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以78 %的产率得到cis-methyl 4-fluorocinnamate
  参考文献：
  名称：

  镍催化反式-3-芳基缩水甘油酯立体转化脱氧合成(Z)-肉桂酸酯

  摘要：

  我们报告了反式-3-芳基缩水甘油酯的立体反转脱氧作为通过使用三氟甲磺酸镍和三苯基膦获得热力学不太稳定的 ( Z )-肉桂酸酯的替代途径。观察到广泛的官能团耐受性，含有甲基、甲氧基、卤素或硝基的反式-3-芳基缩水甘油酯以高产率和中等到高的E/Z比提供相应的 ( Z )-肉桂酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1719911
• 作为产物：
  描述：

  3-(4'-氟苯基)-丙烯酸甲酯 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以18%的产率得到Methyl trans-3-(4-fluorophenyl)oxirane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  镍催化反式-3-芳基缩水甘油酯立体转化脱氧合成(Z)-肉桂酸酯

  摘要：

  我们报告了反式-3-芳基缩水甘油酯的立体反转脱氧作为通过使用三氟甲磺酸镍和三苯基膦获得热力学不太稳定的 ( Z )-肉桂酸酯的替代途径。观察到广泛的官能团耐受性，含有甲基、甲氧基、卤素或硝基的反式-3-芳基缩水甘油酯以高产率和中等到高的E/Z比提供相应的 ( Z )-肉桂酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1719911

文献信息

• Asymmetric synthesis and biological activities of natural product (+)-balasubramide and its derivatives
  作者：Jun Li、Jianzu Li、Yuan Xu、Yunjie Wang、Luyong Zhang、Li Ding、Yining Xuan、Tao Pang、Hansen Lin

  DOI：10.1080/14786419.2015.1071363

  日期：2016.4.2

  The natural product (+)-balasubramide (3j) and its derivatives (3a–3i) were synthesized using a two-step asymmetric synthesis, and the biological activities of 3a–3j were determined in vitro. Methyl (2S,3R)-(+)-3-phenyloxirane-2-carboxylate (1h), the asymmetric synthesis of which was described in a previous paper, was selected as the starting material. Compounds 3a–3j were evaluated for their neuroprotective

  通过两步不对称合成合成了天然产物（+）-巴拉舒酰胺（3j）及其衍生物（3a-3i），并在体外测定了3a-3j的生物活性。选择（2S，3R）-（+）-3-苯基环氧乙烷-2-羧酸甲酯（1h），它的不对称合成在先前的文章中进行了描述，被选为起始原料。化合物3a–3j对它们的神经保护，抗氧化和抗神经炎症作用进行了评估。（+）-Balasubramide及其在6-苯环中具有不同负电性基团的衍生物几乎不产生神经保护和抗氧化作用，但在BV-2小胶质细胞中诱导了强效的抗神经炎作用（3g例外）。化合物3c在其6-苯环中具有三氟甲基的化合物，是一种特别有效的抗神经炎药。这些结果证明（+）-巴拉舒布酰胺的6-苯基环的电负性是其对神经炎症抑制作用的重要决定因素。更多的负电性取代基可产生更强的抗神经炎作用。而且，细胞毒性测定表明所测试的化合物没有明显的作用。
• A convenient synthesis of aziridine-2-carboxylic esters
  作者：Johan Legters、Lambertus Thijs、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1002/recl.19921110101

  日期：——

  Optically active oxirane-2-carboxylic esters, prepared from allylic alcohols employing the Sharpless epoxidation, were treated with sodium azide. The azido alcohols obtained were subsequently converted into aziridine-2-carboxylic esters by reaction with triphenylphosphine, in good yields and with high optical purity. Various racemic oxirane-2-carboxylic esters were subjected to the same sequence of

  用叠氮化钠处理由使用Sharpless环氧化的烯丙基醇制备的旋光环氧乙烷-2-羧酸酯。随后通过与三苯基膦反应以高收率和高光学纯度将获得的叠氮基醇转化为氮丙啶-2-羧酸酯。使各种外消旋环氧乙烷-2-羧酸酯进行相同的反应顺序。
• Synthesis and Cyclodehydration of Hydroxyphenols:  A New Stereoselective Approach to 3-Aryl-2,3-dihydrobenzofurans
  作者：Ferruccio Bertolini、Paolo Crotti、Valeria Di Bussolo、Franco Macchia、Mauro Pineschi

  DOI：10.1021/jo070316q

  日期：2007.9.1

  A novel and simple method for the stereoselective synthesis of substituted 3-aryl-2,3-dihydrobenzofurans by intramolecular cyclization of hydroxyphenols is described. The stereoselective ortho-C-alkylation of phenols allows a novel and stereoselective access to a diverse array of polyfunctionalized products containing a diarylmethane stereogenic center without the need for time-consuming protection−deprotection

  描述了一种新颖且简单的方法，该方法通过分子内将羟基酚环化来立体选择性合成取代的3-芳基-2,3-二氢苯并呋喃。立体选择性邻- Ç酚的烷基化允许一个新颖的和含有而不需要耗时的保护-脱保护步骤的二芳基甲烷立体中心多官能化产品的多样性阵列的立体选择性获得。
• A Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Glycidic Acid Derivatives through Chiral Dioxirane-Mediated Catalytic Asymmetric Epoxidation of Cinnamic Acid Derivatives
  作者：Ritsuo Imashiro、Masahiko Seki

  DOI：10.1021/jo049893u

  日期：2004.6.1

  A novel and practical asymmetric synthesis of chiral glycidic acid derivatives involving methyl (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)glycidate ((2R,3S)-2a), a key intermediate for diltiazem hydrochloride (1), was developed. Treatment of methyl (E)-4-methoxycinnamate ((E)-3a) with chiral dioxirane, generated in situ from a catalytic amount (5 mol %) of an 11-membered C2-symmetric binaphthyl ketone (R)-7a, provided

  一种新颖实用的不对称合成手性缩水甘油酸衍生物，涉及（2 R，3 S）-3-（4-甲氧基苯基）缩水甘油酸甲酯（（2 R，3 S）-2a），这是盐酸地尔硫卓的关键中间体（1） ， 发展了。甲基的处理（ë）-4-甲氧基肉桂酸酯（（ë - ）3a中的11元的）与手性双环氧乙烷，从催化量原位产生（5摩尔％）c ^ 2 -对称联萘酮（[R ）-图7a，提供（2 R，3 S）-2a产率为92％，ee为80％。通过使用相同的方法，将其他肉桂酸酯和酰胺环氧化，得到相应的手性缩水甘油酸衍生物，产率高达95％，ee为92％。观察到（E）-肉桂酸酯不对称环氧化的对映选择性比（E）-二苯乙烯衍生物更高的对映选择性，并被认为归因于肉桂酸酯中的酯基团的氧原子与内酯的氧原子之间的偶极-偶极排斥。联萘基二环氧乙烷中的部分。
• Single-site modification of the P450-BM3 substrate-entrance facilitates the synthesis of optically pure pharmaceutically useful methyl trans-3-phenylglycidates
  作者：Wei Tong、Qipeng Yan、Shaixiao Tian、Ruihai Tang、Bo Chen、Jian-bo Wang

  DOI：10.1016/j.mcat.2023.113354

  日期：2023.8

  and stereoselectivity were unveiled. The best mutant also presents high activity toward methyl cinnamate analogs with fluorinated benzyl group. All epoxy products were produced on a gram-scale by whole-cells catalysis. In addition, a series of (+)-prebalamide derivatives were chemically synthesized from these products. This work not only expands the biocatalytic toolbox for producing methyl trans-3-phenylglycidates

  光学纯的甲基反式-3-苯基缩水甘油酯是医药领域中有用的手性嵌段或中间体。然而，高效和对映选择性的合成方法仍有待开发。我们报告了一种酶促过程，基于合理修饰 P450-BM3 单加氧酶入口处的 D68 位点，从而产生具有高环氧化活性和对肉桂酸甲酯作为廉价底物的高立体选择性的突变体 D68V。与野生型相比，周转数增加了约 9 倍。此外，通过分子动力学模拟，揭示了活性和立体选择性增加的原因。最好的突变体还对具有氟化苄基的肉桂酸甲酯类似物表现出高活性。所有环氧产品均通过全细胞催化以克级生产。此外，还用这些产品化学合成了一系列(+)-prebalamide衍生物。这项工作不仅扩展了生产甲基反式-3-苯基缩水甘油酯的生物催化工具箱，而且还确定了工程P450-BM3的新热点。