2-(2,2-dimethyl-1-hydroxy-3-buten-1-yl)thiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-(2,2-dimethyl-1-hydroxy-3-buten-1-yl)thiophene
• 英文别名: 2,2-dimethyl-1-thiophen-2-ylbut-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₀H₁₄OS
• 分子量: 182.287
• InChiKey: IYHPIWSGRCEJQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,2-dimethyl-1-hydroxy-3-buten-1-yl)thiophene 在 Jones reagent 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2,2-dimethyl-1-(thiophen-2-yl)but-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  苯肼和偶氮二羧酸酯对烯烃的自由基介导的加成反应：从环烯烃高度非对映选择性合成反式二胺

  摘要：

  不含金属的合成：在非常温和的条件下，可以通过单罐方式通过苯肼和偶氮二羧酸酯进行烯烃的胺化反应（参见方案； Boc =叔丁氧羰基）。该方法借助于自由基机理在乙酸的辅助下进行，并且当在反应中使用环烯烃底物时显示出高的反式选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201203832
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醇 在 叔丁基锂 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-(2,2-dimethyl-1-hydroxy-3-buten-1-yl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  Wittig Rearrangement of Ally 2-Thiophenemethyl Ethers: Facile Synthesis of Thiophenemethanol and -ethanol Derivatives

  摘要：

  Wittig rearrangement of allyl 2-thiophenemethyl ethers was studied. Deprotonation of allyl 2-thiophenemethyl ethers (1a-d) occurred preferentially either the alpha- or the alpha'-position, depending on three kinds of BuLi. Thiophenemethanol and -ethanol derivatives were obtained as products of [2,31 and [1,2] sigmatropic rearrangements, respectively.

  DOI：

  10.3987/com-05-s(k)5

文献信息

• Copper-Catalyzed Diamination of Alkenes of Unsaturated Ketohydrazones with Amines
  作者：Manman Chen、Li-Jing Wang、Pei-Xing Ren、Xiao-Ying Hou、Zhang Fang、Meng-Nan Han、Wei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03401

  日期：2018.2.2

  A convenient copper-catalyzed intra-/intermolecular diamination of β,γ-unsaturated hydrazones has been developed with simple amines as external amine sources. The protocol enables efficient access to various nitrogen-containing pyrazolines under mild reaction conditions.

  用简单的胺作为外部胺源，已经开发了一种方便的铜催化的β，γ-不饱和的分子内/分子内缩醛。该协议可以在温和的反应条件下有效地获得各种含氮吡唑啉。
• Iminoxyl Radical-Promoted Oxycyanation and Aminocyanation of Unactivated Alkenes: Synthesis of Cyano-Featured Isoxazolines and Cyclic Nitrones
  作者：Fei Chen、Fei-Fei Zhu、Man Zhang、Rui-Hua Liu、Wei Yu、Bing Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00826

  日期：2017.6.16

  oxidant, CuCN as the commercially available cyanating reagent, and pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA) as the ligand. By using this protocol, a series of useful cyano-featured isoxazolines and cyclic nitrones were efficiently prepared.

  开发了一种新颖且简便的方法，用于内部未活化烯烃的邻位氧氰化和氨基氰化。该方法利用源自β，γ-和γ，δ-不饱和酮肟引发的亚氨基氧基的二分反应性，以叔丁基过氧化氢（TBHP）为环境友好型氧化剂，CuCN为氧化剂，提供内部烯烃的一般双官能化。市售的氰化试剂，以及五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）作为配体。通过使用此协议，有效地制备了一系列有用的氰基特征的异恶唑啉和环状硝酮。
• Catalytic C−C Coupling via Transfer Hydrogenation:  Reverse Prenylation, Crotylation, and Allylation from the Alcohol or Aldehyde Oxidation Level
  作者：John F. Bower、Eduardas Skucas、Ryan L. Patman、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja077389b

  日期：2007.12.1

  reductant, aldehydes 1b−6b are converted to the very same adducts 1c−6c, 1d−3d, and 1e. Isotopic labeling studies corroborate a mechanism involving hydrogen donation from the reactant alcohol or sacrificial alcohol (i-PrOH). The ability to achieve carbonyl addition directly from the alcohol oxidation level circumvents the redox manipulations so often required to convert alcohols to aldehydes. Further

  我们报告了无副产物的羰基反向异戊二烯化、巴豆化和通过醇-丙二烯氢自动转移的醇氧化态的烯丙基化。具体而言，醇 1a-6a 在 [Ir(cod)(BIPHEP)]BARF (5-7.5 mol %) 存在下暴露于 1,1-二甲基丙二烯、甲基丙二烯和丙二烯可产生反向异戊二烯化产物 1c-6c、巴豆化产物1d−3d 和烯丙基化产物 1e。类似地，在使用异丙醇作为末端还原剂的转移氢化条件下，醛 1b-6b 转化为完全相同的加合物 1c-6c、1d-3d 和 1e。同位素标记研究证实了一种涉及反应物醇或牺牲醇 (i-PrOH) 供氢的机制。直接从醇氧化水平实现羰基加成的能力避免了通常需要将醇转化为醛的氧化还原操作。此外，通过氢自动转移，存在开发无数无副产物羰基加成的潜力，其中所有...
• Barbier reaction in the regime of metal oxide: the first example of carbonyl allylation mediated by tetragonal tin(ii) oxide
  作者：Pradipta Sinha、Sujit Roy

  DOI：10.1039/b104500h

  日期：——

  Facile synthesis of homoallylic alcohols is achieved from allyl halides and aldehydes or ketones over an all-oxide heterogenous media involving beta-SnO and catalytic Cu2O.

  在涉及β-SnO和催化性Cu2O的全氧化物异质介质上，由烯丙基卤和醛或酮可以轻松合成均烯丙基醇。
• Ruthenium-Catalyzed C−C Bond Forming Transfer Hydrogenation: Carbonyl Allylation from the Alcohol or Aldehyde Oxidation Level Employing Acyclic 1,3-Dienes as Surrogates to Preformed Allyl Metal Reagents
  作者：Fumitoshi Shibahara、John F. Bower、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja801213x

  日期：2008.5.1

  Under the conditions of ruthenium-catalyzed transfer hydrogenation, commercially available acyclic 1,3-dienes, butadiene, isoprene, and 2,3-dimethylbutadiene, couple to benzylic alcohols 1a-6a to furnish products of carbonyl crotylation 1b-6b, carbonyl isoprenylation 1c-6c, and carbonyl reverse 2-methyl prenylation 1d-6d. Under related transfer hydrogenation conditions employing isopropanol as terminal

  市售无环1,3-二烯、丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基丁二烯在钌催化转移氢化条件下与苄醇1a-6a偶联，得到羰基巴豆酰化产物1b-6b、羰基异戊二烯化产物1c -6c，和羰基反向2-甲基异戊二烯化1d-6d。在使用异丙醇作为末端还原剂的相关转移氢化条件下，异戊二烯与醛7a-9a偶联，提供相同的羰基异戊二烯化1c-3c产物。因此，在不存在预先形成的烯丙基金属试剂的情况下，由醇或醛的氧化水平实现羰基烯丙基化。还证明了与脂肪醇（异戊二烯至 1-壬醇，分离产率 65%）和烯丙醇（异戊二烯至香叶醇，分离产率 75%）的偶联。同位素标记研究证实了一种涉及反应物醇或牺牲醇 (i-PrOH) 供氢的机制。