(R)-3-phenyl-3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-3-phenyl-3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-one
• 英文别名: (3R)-3-phenyl-3,4-dihydro-1H-quinoxalin-2-one
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O
• 分子量: 224.262
• InChiKey: IURISRNFECQLRH-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-phenyl-3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-one 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-1,2,3,4-四氢-2-苯基喹喔啉
  参考文献：
  名称：

  通过一锅法 α-卤代酰卤合成子催化对映选择性获得二氢喹喔啉酮

  摘要：

  记录了二氢喹喔啉酮的对映选择性一锅催化策略，其特征是新型 1-苯磺酰基-1-氰基对映体富集环氧化物作为掩蔽 α-卤代酰卤合成子，然后进行多米诺骨牌开环环化 (DROC)。一种流行的奎宁衍生尿素在使用市售醛、(苯磺酰基)乙腈、氢过氧化异丙苯和1,2-苯二胺的同一溶剂中进行的三个步骤中的两个步骤中充当催化剂。医学相关的 3-芳基/烷基取代的杂环通常以良好至高的总收率和高对映选择性（高达 99% ee）进行分离。展示了有机催化剂在氧化条件下大规模大规模重复使用的罕见例子。从机理上讲，不稳定的 α-酮砜已被检测为 DROC 过程中涉及的中间体。对关键环氧化步骤的理论计算使观察到的立体控制合理化，突出了磺基所发挥的重要作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202110173
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸乙酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 C₄₂H₃₄O₄P₂ 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 20.25h， 生成 (R)-3-phenyl-3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  [Ir（P-OP）]-不同取代的含C═N杂环的催化不对称加氢

  摘要：

  对映体纯的膦亚磷酸酯配体（[Ir（Cl）（cod）（P-OP）]）的铱（I）络合物有效催化多种含C═N的杂环化合物（苯并恶嗪，苯并恶嗪酮，苯并噻嗪酮和喹喔啉酮； 25个实例，ee最高可达99％）。底物与催化剂的比例高达2000：1。

  DOI：

  10.1021/ol400854a

文献信息

• Metal-free tandem cyclization/hydrosilylation to construct tetrahydroquinoxalines
  作者：Yixiao Pan、Changjun Chen、Xin Xu、Haoqiang Zhao、Jiahong Han、Huanrong Li、Lijin Xu、Qinghua Fan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/c7gc03095a

  日期：——

  B(C₆F₅)₃-Catalyzed tandem cyclization/hydrosilylation for the step-economical construction of 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines from readily available starting materials has been developed.

  B(C6F5)3催化的串联环化/氢硅烷化反应，可从易得的起始物构建1,2,3,4-四氢喹啉。
• The First General, Efficient and Highly Enantioselective Reduction of Quinoxalines and Quinoxalinones
  作者：Magnus Rueping、Francisco Tato、Fenja. R. Schoepke

  DOI：10.1002/chem.200902907

  日期：——

  Simple yet efficient: A series of diverse substituted tetrahydroquinoxalines and dihydroquinoxalinones have been synthesized for the first time in a highly enantioselective fashion (see scheme). Using this metal‐free hydrogenation it is possible to isolate these products, which are of high pharmaceutical interest, in good yields and with excellent enantioselectivities in a minimal number of reaction

  简单而有效：首次以高度对映选择性的方式合成了一系列多样的取代的四氢喹喔啉和二氢喹喔啉（参见方案）。使用这种无金属的氢化反应，可以在最少的反应步骤中分离出具有高度药用价值，高收率和出色对映选择性的这些产物。
• Iron- or Zinc-Mediated Synthetic Approach to Enantiopure Dihydroquinoxalinones
  作者：Dazhi Li、Thierry Ollevier

  DOI：10.1002/ejoc.201801639

  日期：2019.2.14

  A general and efficient synthesis of dihydroquinoxalinones has been developed. The reductive cyclization of N‐(o‐nitroaryl)amino esters was performed by using iron and zinc metal under mild conditions in a water/ethyl acetate mixture. The final products were obtained in moderate to high yields and high enantiomeric purity.

  已经开发了二氢喹喔啉酮的通用且有效的合成方法。N-（邻-硝基芳基）氨基酯的还原环化反应是在水/乙酸乙酯混合物中，在温和条件下使用铁和锌金属进行的。以中等至高产率和高对映体纯度获得最终产物。
• Dynamic Kinetic Resolution of L-Threonine-derived α-Bromo Esters for Asymmetric Synthesis of α-Amino Esters
  作者：Yelim Kim、Kon Ji Park、Myung-Su Lee、Hyejin Ryu、Yong Sun Park

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.1.265

  日期：2014.1.20

  the dynamic resolution of -halo esters in nucleophilic substitution. 1 L-Threonine is a proteinogenic -amino acid that bears a chiral alcohol group. However, so far L-threonine has not been used as a chiral auxiliary for the dynamic resolution of -halo esters. We herein report the first example of L-threonine-mediated dynamic kinetic resolution of -bromo esters in nucleophilic substitution with

  许多手性醇已成功用作手性助剂，用于在亲核取代中动态拆分-卤代酯。1 L-苏氨酸是一种带有手性醇基的蛋白质 β-氨基酸。然而，到目前为止，L-苏氨酸还没有被用作手性助剂来动态拆分 -卤代酯。我们在此报告了 L-苏氨酸介导的 β-溴酯在各种胺亲核试剂的亲核取代中的动态动力学拆分的第一个例子。在二环己基碳二亚胺 (DCC) 和 4-二甲氨基吡啶 (DMAP) 存在下，用外消旋 β-溴苯乙酸处理 N-乙酰基 L-苏氨酸异丙酯，得到 70% 产率的 β-溴酯 (βRS)-1，产率约为 50 :50 非对映体比 (dr)。当 (S)-1 和 (R)-1 的混合物用对茴香胺 (1.2 equiv) 处理时，四丁基碘化铵 (TBAI, 1.0 equiv) 和二异丙基乙胺 (DIEA, 1.0 equiv) 在 CH2Cl2 中在室温下放置 12 小时，氨基酯 8a 的产率为 63%，dr 为 84:16，如表
• Diisopropyl L-Malate as a New Chiral Auxiliary for Dynamic Kinetic Resolution of α-Bromo Esters and Asymmetric Syntheses of Aminoflavones and Dihydroquinoxalinones
  作者：Kyoung-Hee Kang、Jung-In Jang、Seung-Bin Baek、Jung-Hee Ahn、Yong-Sun Park

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.5.1741

  日期：2011.5.20

  auxiliary is, however, not well known in the area of asymmetric synthesis. We herein report the first example of L-malate-mediated dynamic kinetic resolution of αbromo esters in nucleophilic substitution with various arylamines. Treatment of diisopropyl L-malate with racemic α-bromo phenylacetic acid in the presence of DCC and DMAP provided α-bromo phenylacetate (αRS)-1 in 77% yield with about 50:50

  苹果酸是许多酸味食物中的活性成分，主要存在于未成熟的水果中。二羧酸相对便宜并且以两种对映体形式市售。然而，苹果酸衍生物作为手性助剂的应用在不对称合成领域并不为人所知。我们在此报告了 L-苹果酸介导的 α溴酯在各种芳胺的亲核取代中的动态动力学拆分的第一个例子。在 DCC 和 DMAP 存在下，用外消旋的 α-溴苯乙酸处理 L-苹果酸二异丙酯，得到 α-溴苯乙酸 (αRS)-1，产率为 77%，非对映体比 (dr) 约为 50:50。当 (αRS)-1 的两种非对映异构体混合物用对茴香胺（1.5 equiv）、碘化四丁基铵（TBAI，1.0 equiv）和二异丙基乙胺（DIEA，1. 0 equiv) 在 CH2Cl2 中在室温下放置 12 小时，N-芳基氨基酯 2 以 81% 的收率和 90:10 dr 产生，如方案 1 所示。随后用 MeOH 和 Et3N 去除 L-苹果酸二异丙酯得到 N-芳基苯甘氨酸