5-(dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[b,f]azepine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 5-(dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[b,f]azepine
• 英文别名: 5-(11bR)-Dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl-10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepine；11-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)-5,6-dihydrobenzo[b][1]benzazepine
• 化学式: C₃₄H₂₄NO₂P
• 分子量: 509.544
• InChiKey: IHKAGDONOHAQBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.7
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)palladium(II) tetrafluoroborate 、 5-(dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[b,f]azepine 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  走向对映纯的大环跨核半不稳定的P-烯烃配体：合成，结构和手性Pd-络合物

  摘要：

  Dibenzazepinyl二氯膦2下进行反应与（R，R）-2,3- Ô异亚丙基苏糖醇（3在Et）2 O解决方案，得到对映体纯的大环的亚磷酰胺（革兰氏量所有-R ）- 6，其可以被看作作为经典亚磷酰胺P-烯烃杂化配体的正式二聚体。与PdCl 2的络合实验揭示了反式-核络合物（all-R）-11的高度选择性形成。相应的笨重和刚性地反式黯然失色-1,4-二醇（小号，小号）-bis-hydroximethyl-9,10-dihydro-9,10-ethaneanthracene（4）不利于大环的形成，并仅导致形成新的二苯并ze庚基膦基镁橄榄石P-烯烃配体7，该配体在Pd催化的不对称烯丙基胺化反应中反应良好就对映体而言，已知的“特权”的由二元醇衍生的对烯烃类似物1是封闭的。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2019.120876
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 N-甲基吡咯烷酮 、 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 5-(dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[b,f]azepine
  参考文献：
  名称：

  以二苯甲胺为偶合剂的脂肪族酮类直接催化不对称还原胺化反应

  摘要：

  描述了铱-亚磷酰胺配合物催化的二苯甲胺对酮的高效直接催化还原胺化反应。作为有效的偶合伴侣，二苯基甲胺适用于多种酮，以高收率和对映选择性提供手性胺。手性单齿亚磷酰胺配体是可调的，并且能够容纳具有不同结构的底物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00212
• 作为试剂：
  描述：

  2-羟基-5-甲氧基苯甲醛 、 1-tosyl-2-vinylaziridine 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 bode’s catalyst 、 3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌 、 1,3-bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]urea 、 5-(dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 caesium carbonate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过 NHC/Ir/尿素催化获得苯二氮卓酮和苯并恶氮酮的对映选择性形式 [4 + 3] 环化

  摘要：

  通过由手性 NHC、手性 Ir/膦-烯烃组成的组合催化系统，建立了用于合成光学纯 1,4-苯二氮杂酮和 1,4-苯并恶氮杂酮的稳健且可扩展的正式 [4 + 3] 环化反应复合物和非手性尿素，能够不对称合成线粒体 F 1 F 0 ATP 水解酶的选择性抑制剂。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c04541

文献信息

• Regio- and Enantioselective Rhodium-Catalyzed Addition of 1,3-Diketones to Allenes: Construction of Asymmetric Tertiary and Quaternary All Carbon Centers
  作者：Thorsten M. Beck、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201610577

  日期：2017.2.6

  An unprecedented highly regio‐ and enantioselective rhodium‐catalyzed addition of 1,3‐diketones to terminal and 1,1‐disubstituted allenes furnishing asymmetric tertiary and quaternary all‐carbon centers is reported. By applying a RhI/phosphoramidite/TFA catalytic system under mild conditions, the desired chiral branched α‐allylated 1,3‐diketones could be obtained in good to excellent yields, with perfect

  据报道，前所未有的高度区域和对映体选择性的铑催化向末端和1,1-二取代的丙二烯加成1,3-二酮，提供不对称的叔碳和季碳全中心。通过在温和的条件下应用Rh I /磷酰胺/ TFA催化体系，可以获得所需的手性支链α-烯丙基化的1,3-二酮，收率好至极好，具有良好的区域选择性和高对映选择性。该反应在两个反应伙伴上均显示出广泛的官能团耐受性，从而突出了其合成潜力。
• Palladium-Catalyzed Amination/Dearomatization Reaction of Indoles and Benzofurans
  作者：Zhe Zhang、Bo-Sheng Zhang、Kai-Li Li、Yang An、Ce Liu、Xue-Ya Gou、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00475

  日期：2020.6.19

  This report describes a palladium-catalyzed dearomatization and amination tandem reaction of 2,3-disubstituted indoles and benzofurans via the Catellani strategy. This reaction provides a new method for the construction of amino-substituted indoline-fused cyclic and benzofuran spiro compounds in good yields. The reaction has broad functional group compatibility and substrate scope.

  该报告描述了通过Catellani策略进行的钯催化的2,3-二取代的吲哚和苯并呋喃的脱芳香化和胺化串联反应。该反应提供了一种以高收率构建氨基取代的二氢吲哚稠合的环状和苯并呋喃螺环化合物的新方法。该反应具有广泛的官能团相容性和底物范围。
• Catalytic Asymmetric Intramolecular Hydroacylation with Rhodium/Phosphoramidite-Alkene Ligand Complexes
  作者：Thomas J. Hoffman、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.201104595

  日期：2011.11.4

  Give me a P: An asymmetric intramolecular Rh‐catalyzed hydroacylation reaction of pent‐4‐enals for the preparation of functionalized cyclopentanones in good yield and high enantioselectivity is described (see scheme, DCE=dichloroethane). This process uses rhodium complexes featuring novel modular phosphoramidite–alkene ligands and achiral phosphine coligands.

  给我一个P：描述了戊4-烯醛的不对称分子内Rh催化加氢酰化反应，以高收率和高对映选择性制备官能化的环戊酮（参见方案，DCE =二氯乙烷）。该工艺使用具有新型模块化亚磷酰胺-烯烃配体和非手性膦大分子配体的铑配合物。
• Tandem Allylation/1,2-Boronate Rearrangement for the Asymmetric Synthesis of Indolines with Adjacent Quaternary Stereocenters
  作者：Santanu Panda、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/jacs.8b06629

  日期：2018.10.17

  A three-component coupling using lithiated indoles, boronate esters and allylic acetates generates chiral indolines with adjacent quaternary stereocenters. Successful stereocontrol required the use of phosphoramidite ligands not previously described for organopalladium chemistry. Mechanistic studies indicate a monodentate PdL intermediate, and a stepwise allylation-aryl/alkyl migration. A protodeborylation

  使用锂化吲哚、硼酸酯和烯丙基乙酸酯的三组分偶联产生具有相邻四元立体中心的手性二氢吲哚。成功的立体控制需要使用以前未在有机钯化学中描述的亚磷酰胺配体。机理研究表明单齿 PdL 中间体和逐步烯丙基化-芳基/烷基迁移。使用原脱硼策略安装 CH 键代替 CB 键。使用光氧化还原偶联以高度非对映选择性的方式将 CB 键替换为 CC 键。在甲基乙烯基酮的特定情况下，一种新型自由基介导的环化提供了具有高对映选择性和非对映选择性的多环产物。
• Computationally Guided Catalyst Design in the Type I Dynamic Kinetic Asymmetric Pauson–Khand Reaction of Allenyl Acetates
  作者：Lauren C. Burrows、Luke T. Jesikiewicz、Gang Lu、Steven J. Geib、Peng Liu、Kay M. Brummond

  DOI：10.1021/jacs.7b07121

  日期：2017.10.25

  chirality of allenyl acetates in the presence of Rh(I) catalysts enables the conversion of racemic allene to enantiopure cyclopentenone product in a dynamic kinetic asymmetric transformation (DyKAT). A combined experimental and computational approach was taken to develop an effective catalytic system to achieve the asymmetric transformation. The optimization of the denticity, and steric and electronic

  Rh(I) 催化的丙二烯 Pauson-Khand 反应 (APKR) 是一种有效的氧化还原中性合成 α-酰氧基环戊烯酮的方法。对映选择性 APKR 可以提供手性、非外消旋 α-酰氧基和 α-羟基环戊烯酮及其相应的氧化还原衍生物，例如毒胡萝卜素，一种具有有效抗肿瘤活性的细胞毒性天然产物。在 Rh(I) 催化剂存在下，乙酸丙二烯酯的轴向手性的快速加扰能够在动态动力学不对称转化 (DyKAT) 中将外消旋丙二烯转化为对映纯的环戊烯酮产物。采用结合实验和计算的方法来开发有效的催化系统来实现不对称转化。牙列的优化，以及辅助配体（最初是 (S)-MonoPhos，58:42 er）的空间和电子特性，提供了一种半稳定的双齿 (S)-MonoPhos-烯烃-Rh(I) 催化剂，该催化剂提供了高达14:86 呃。Rh(I)-(S)-MonoPhos-烯烃催化剂的对映选择性使用配体-底物空间相互作用和计算出