bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: Bi(OTf)3；bismuth triflate；bismuth(III) trifluoromethanesulfonate；bismuth(III) triflate；bismuth trifluoromethanesulfonate；bismuth trifluoromethanesulphonate；bismuth trifluoromethylsulfonate；bismuth;trifluoromethanesulfonate
• 化学式: Bi*3CF₃O₃S
• 分子量: 656.192
• InChiKey: HIYUMYXSGIKHHE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.33
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  65.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 、 环庚三烯酚酮 以 甲醇 为溶剂， 以85.9%的产率得到tris(tropolonato)bismuth(III)
  参考文献：
  名称：

  Influence of pH and type of counterion on the formation of bismuth(III) complexes with tropolonato and 5-methyltropolonato ligands: Synthesis, structure, spectroscopic characterization and calculation studies

  摘要：

  Reactions of tropolone (Htrop) and 5-methyltropolone (5-meHtrop) with bismuth(III) triflate, perchlorate and nitrate in methanol solution at pH below 0 lead to the formation of different complexes with monomeric (Bi(5-metrop)(2)(NO3) (7)), dimeric ([Bi(trop)(2)(CF3SO3)](2) (1)) or polymeric structures ([Bi-2(trop)(4)(ClO4)(2)](n) (2), [Bi-2(trop)(4)(NO3)(2)](n) (3), [Bi-2(5-metrop)(4)(CF3SO3)(2)](n) (5) and {[Bi-2(5-metrop)(4)(ClO4) MeOH]ClO4}(n) (6)). On the other hand, if the syntheses are performed at higher pH the simple homoleptic Bi(trop) 3 (4) and Bi(5-metrop) 3 (8) compounds are obtained independently of the bismuth(III) salt used. The crystal structures of studied compounds have been determined by single-crystal X-ray diffraction. The molecular structure of 7 has been compared with its geometry received from DFT calculations giving a good correlation. The structures of 4 and 8 have been also simulated by means of the DFT method because it was not possible to obtain sufficiently large single crystals. The total coordination number of the bismuth(III) ion is six in 7, seven in 1, eight in 2, 5 and 6 and nine in 3. The optimized geometry for 4 and 8 shows a distorted triangle antiprism of oxygen atoms around metal center with three shorter and three longer Bi-O bond lengths. The compounds were characterized by FT-IR, NMR and UV-Vis techniques. IR and UV-Vis spectra of 4, 7 and 8 were also simulated by DFT methods. TD-DFT predictions demonstrate the frontier HOMOs and LUMOs cover the ligands giving LLCT character of the lowest-lying electronic transitions. NBOs analysis for these three complexes shows low p character of 5.6% (4 and 8) or 7.3% (7) for the 6s(2) lone electron pair on the bismuth(III) ion. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2015.07.011
• 作为产物：
  描述：

  bismuth(III) oxide 生成 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  WO2005/5407

  摘要：

  公开号：
• 作为试剂：
  描述：

  bicyclo[1.1.0]butan-1-yl(naphthalen-2-yl)methanone 、 benzylidine-1-methylindoline-2-thione 在 bismuth(lll) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化硫代二氢吲哚酮/硫代内酰胺与双环丁烷的非对映选择性缩甲醛反应

  摘要：

  双环[1.1.0]丁烷（BCB）具有两个稠合环丙烷环，在有机合成中有着广泛的应用。它们对自由基、亲核试剂、阳离子和卡宾的多功能反应性使它们适合各种反应，包括开环和成环策略。尽管具有这种多功能性，但它们在烯反应中作为亲烯体的潜力仍未得到充分开发。考虑到这一点，并考虑到在 BCB 开环反应中实现非对映选择性的挑战，本文中，我们提出了一种独特的方法，利用 BCB 作为亲烯体，在温和的非对映选择性 Sc(OTf) 3催化的甲醛烯与硫吲哚酮/硫代内酰胺的反应中，产生 1 ,3-二取代环丁烷衍生物，产率高，区域选择性和非对映选择性优异。值得注意的是，结构不同的硫内酰胺衍生物与 BCB 进行非对映选择性加成，得到相应的环丁烷。合成的硫代吲哚取代的环丁烷可以作为后续官能团操作的通用工具。

  DOI：

  10.1039/d4sc02194k

文献信息

• Ring-Closing Synthesis of Dibenzothiophene Sulfonium Salts and Their Use as Leaving Groups for Aromatic ¹⁸F-Fluorination
  作者：Thibault Gendron、Kerstin Sander、Klaudia Cybulska、Laure Benhamou、Pak Kwan Brian Sin、Aqsa Khan、Michael Wood、Michael J. Porter、Erik Årstad

  DOI：10.1021/jacs.8b06730

  日期：2018.9.5

  Herein, we report a novel intramolecular ring-closing reaction of biaryl thioethers that give access to highly functionalized dibenzothiophene sulfonium salts under mild conditions. The resulting precursors react regioselectively with [18F]fluoride to give [18F]fluoroarenes in predictable radiochemical yields. The strategy expands the available radiochemical space and provides superior labeling efficiency

  在此，我们报道了联芳基硫醚的一种新型分子内闭环反应，该反应可以在温和条件下获得高度官能化的二苯并噻吩锍盐。所得前体与[ 18 F]氟化物发生区域选择性反应，以可预测的放射化学产率生成[ 18 F]氟芳烃。该策略扩大了可用的放射化学空间，并为临床相关 PET 示踪剂提供了卓越的标记效率。
• Distinction between coordination and phosphine ligand oxidation: interactions of di- and triphosphines with Pn³⁺ (Pn = P, As, Sb, Bi)
  作者：Saurabh S. Chitnis、Kevin A. Vos、Neil Burford、Robert McDonald、Michael J. Ferguson

  DOI：10.1039/c5cc08086j

  日期：——

  Hard and soft acceptors react differently towards phosphine donors, defining a range of phosphine coordination chemistry outcomes for p-block elements.

  硬和软受体对膦供体的反应不同，为p区元素的膦配位化学结果定义了一系列不同的可能性。
• Pd-Catalyzed Aerobic Oxidative Biaryl Coupling: Non-Redox Cocatalysis by Cu(OTf)₂ and Discovery of Fe(OTf)₃ as a Highly Effective Cocatalyst
  作者：Dian Wang、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/jacs.7b01970

  日期：2017.4.26

  Pd-catalyzed oxidation reactions, and they are typically used as oxidants or redox-active cocatalysts. Here, we probe the origin of a dramatic acceleration effect of Cu(OTf)2 in the C-H/C-H aerobic oxidative coupling of o-xylene. NMR spectroscopic analysis of the PdII catalyst in the presence of Cu(OTf)2, together with other experimental and DFT computational studies of the catalytic reaction, show that

  铜盐广泛用于 Pd 催化的氧化反应，它们通常用作氧化剂或氧化还原活性助催化剂。在这里，我们探讨了 Cu(OTf)2 在邻二甲苯的 CH/CH 有氧氧化偶联中显着加速效应的起源。在 Cu(OTf)2 存在下 PdII 催化剂的 NMR 光谱分析，以及催化反应的其他实验和 DFT 计算研究表明，Cu(OTf)2 通过非氧化还原途径激活 PdII 催化剂以实现 CH 活化并且对催化剂再氧化的影响可以忽略不计。这些观察导致测试其他金属三氟甲磺酸盐作为助催化剂，其结果表明 Fe(OTf)3 甚至比 Cu(OTf)2 更有效。
• Tropolone as anionic and neutral ligand in lead(II) and bismuth(III) complexes: Synthesis, structure, characterization and computational studies
  作者：Krzysztof Lyczko

  DOI：10.1016/j.molstruc.2016.08.005

  日期：2017.1

  new metal complexes, [Bi(trop)2(Htrop)(CF3SO3)] (1) and [Pb(trop)2(Htrop)] (2), have been synthesized by reaction of the respective metal triflates with an excess of tropolone (Htrop) in the concentrated methanol or dimethylsulfoxide solution. In addition, it was found that complex 1 crystallizes through the formation of unstable intermediate methanol solvated tris(tropolonato)bismuth(III) compound

  摘要 两种新的金属配合物 [Bi(trop)2(Htrop)(CF3SO3)] (1) 和 [Pb(trop)2(Htrop)] (2)托酚酮 (Htrop) 在浓甲醇或二甲亚砜溶液中。此外，还发现配合物 1 通过形成不稳定的中间体甲醇溶剂化三 (tropolonato) 铋 (III) 化合物而结晶。在 1 和 2 中揭示了同时作为双齿阴离子 (trop-) 和单齿中性分子 (Htrop) 配位的托酚酮的特征行为。研究化合物的晶体结构已通过单晶 X 射线衍射确定。两种配合物的分子结构与它们从 DFT 计算得到的几何形状进行了比较，给出了良好的相关性。所提出的化合物显示金属离子的配位数等于 2 中的 5 和 1 中的 6，并且存在立体化学活性的 6s2 孤电子对。通过FT-IR、NMR和UV-Vis技术对配合物进行表征。还通过 DFT 方法模拟了 1 和 2 的 IR 和 UV-Vis 光谱。TD-DFT
• Reactivity of TerN(SiMe₃)BiCl₂—Synthesis of an Aminobismuthenium Cation and TerN(SiMe₃)Bi(N₃)₂
  作者：Jonas Bresien、Christian Hering-Junghans、Axel Schulz、Max Thomas、Alexander Villinger

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00318

  日期：2018.8.13

  with GaCl3 led to decomposition into bismuth black, TerNH2·GaCl3, and [TerNH3][GaCl4], the reactions of 1 with 1 and 2 equiv of Ag[OTf] resulted in methyl/triflate exchange reactions affording TerN(SiMe2OTf)Bi(Me)Cl (2) and TerN(SiMe2OTf)Bi(Me)OTf (3). To circumvent the methyl/triflate exchange, the diiodide compound TerN(SiMe3)BiI2 (5) and the azide-substituted derivatives TerN(SiMe3)Bi(Cl)N3 (6) and

  TerN（SiMe 3）BiCl 2（1）（Ter = 2,6-双（2,4,6-三甲基苯基）苯基）与路易斯酸如GaCl 3和Ag [OTf]（OTf = OSO 2 CF）的反应3）进行了研究。1与GaCl 3的反应导致分解成铋黑，TerNH 2 ·GaCl 3和[TerNH 3 ] [GaCl 4 ]，而1与1和2当量的Ag [OTf]反应生成甲基/三氟甲磺酸盐交换反应得到TerN（SiMe 2 OTf）Bi（Me）Cl（2）和TerN（SiMe 2 OTf）Bi（Me）OTf（3）。为了避免甲基/三氟甲磺酸酯交换，需要使用二碘化物化合物TerN（SiMe 3）BiI 2（5）和叠氮化物取代的衍生物TerN（SiMe 3）Bi（Cl）N 3（6）和TerN（SiMe 3）Bi（N 3）制备了2（7），尽管由于6的杂质少而无法分离出纯7。所有的铋化合物（1 – 7）都通过单晶X射线衍射，N