N-(1-[4-methoxyphenyl]ethenyl)-2-pyrrolidinone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: N-(1-[4-methoxyphenyl]ethenyl)-2-pyrrolidinone
• 英文别名: 1-(1-(4-methoxyphenyl)vinyl)pyrrolidin-2-one；Jyoiiwdpkyyocw-uhfffaoysa-；1-[1-(4-methoxyphenyl)ethenyl]pyrrolidin-2-one
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: JYOIIWDPKYYOCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-乙烯基吡咯烷酮 、 4-甲氧基苯硼酸 在 palladium diacetate N-甲基吗啉 、 新铜试剂 、 氧气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.0h， 以79%的产率得到N-(1-[4-methoxyphenyl]ethenyl)-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  电子富集的烯烃与芳基硼酸的双氧促进区域选择性氧化Heck烷基化

  摘要：

  用芳基硼酸进行富电子的杂原子取代的烯烃的芳基化。这似乎构成了钯（II）催化的内部Heck芳基化的第一个实例。该新方案利用氧气对环境进行良性再氧化，并利用稳定的1,10-菲咯啉双齿配体来促进钯（II）再生并控制区域选择性。富含电子的芳基硼酸强烈推荐内部芳基化。DFT计算支持电荷驱动的选择性原理，其中被供电子基团取代的苯基更喜欢烯烃的贫电子α-碳。通过计算验证的实验证实了催化路线的阳离子性质。这种Heck方法可轻松轻松地获得官能化的酰胺类化合物。

  DOI：

  10.1021/jo049434t

文献信息

• Hydrogen-Bonding-Promoted Oxidative Addition and Regioselective Arylation of Olefins with Aryl Chlorides
  作者：Jiwu Ruan、Jonathan A. Iggo、Neil G. Berry、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ja1081926

  日期：2010.11.24

  supports that the arylation is turnover-limited by the oxidative addition step and, most importantly, that the oxidative addition is accelerated by ethylene glycol, most likely via hydrogen bonding to the chloride at the transition state as shown by DFT calculations. Ethylene glycol thus plays a double role in the arylation, facilitating oxidative addition and promoting the subsequent dissociation of chloride

  已经开发出第一个通用且高效的催化系统，该系统允许各种活化和未活化的芳基氯化物区域选择性地与烯烃偶联。Heck 芳基化反应很可能通过将 ArCl 氧化加成到 Pd(0) 来控制。因此，引入了富电子二膦 4-MeO-dppp 以促进催化。然而，溶剂的选择很关键。在 DMF 或 DMSO 中仅观察到缓慢的芳基化反应，而在 0.1-1 mol% 催化剂负载量的乙二醇中反应进行得很好，显示出优异的区域选择性。机理证据支持芳基化受氧化加成步骤限制，最重要的是，氧化加成被乙二醇加速，最有可能通过氢键与过渡态的氯化物结合，如 DFT 计算所示。因此，乙二醇在芳基化中起着双重作用，促进氧化加成并促进氯化物随后从 Pd(II) 解离以得到阳离子 Pd(II)-烯烃物质，这是观察到的区域选择性的关键。
• Controlling Reactivity and Selectivity in the Mizoroki–Heck Reaction: High Throughput Evaluation of 1,5-Diaza-3,7-diphosphacyclooctane Ligands
  作者：Eric S. Isbrandt、Devon E. Chapple、Nguyen Thien Phuc Tu、Victoria Dimakos、Anne Marie M. Beardall、Paul D. Boyle、Christopher N. Rowley、Johanna M. Blacquiere、Stephen G. Newman

  DOI：10.1021/jacs.3c14612

  日期：2024.2.28

  We report a high throughput evaluation of the Mizoroki–Heck reaction of diverse olefin coupling partners. Comparison of different ligands revealed the 1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane (P2N2) scaffold to be more broadly applicable than common “gold standard” ligands, demonstrating that this family of readily accessible diphosphines has unrecognized potential in organic synthesis. In particular, two

  我们报告了对不同烯烃偶联伙伴的 Mizoroki-Heck 反应的高通量评估。不同配体的比较表明，1,5-二氮杂-3,7-二磷环辛烷 (P 2 N 2 ) 支架比常见的“金标准”配体具有更广泛的适用性，表明这一易于获得的二膦家族在有机领域具有未被认识到的潜力。合成。特别是，鉴定出两个结构相关的P 2 N 2配体能够实现苯乙烯的区域发散芳基化。通过简单地将磷取代基从苯基改为叔丁基，可以以高区域异构比获得直链和支链 Mizoroki-Heck 产物。进行了实验和计算机制研究以进一步探讨选择性的起源，这表明两种配体以类似的方式与金属配位，但磷取代基的刚性定位迫使与引入的烯烃以 π-π 相互作用接触（对于P-Ph 配体）或空间冲突（对于 P -t Bu 配体），决定了区域控制。
• Direct Acylation of Aryl Chlorides with Aldehydes by Palladium−Pyrrolidine Co-catalysis
  作者：Paul Colbon、Jiwu Ruan、Mark Purdie、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ol101466g

  日期：2010.8.20

  A palladium catalyst system has been developed that allows for the direct acylation of aryl chlorides with aldehydes. The choice of ligand, as well as the presence of pyrrolidine and molecular sieves is shown to be critical to the catalysis, which appears to proceed via an enamine intermediate. The reaction was successful for a wide range of aryl chlorides and tolerant of functionality on the aldehyde component, giving easy access to alkyl aryl ketones in modest to good yields.
• Dioxygen-Promoted Regioselective Oxidative Heck Arylations of Electron-Rich Olefins with Arylboronic Acids
  作者：Murugaiah M. S. Andappan、Peter Nilsson、Henrik von Schenck、Mats Larhed

  DOI：10.1021/jo049434t

  日期：2004.8.1

  with arylboronic acids. This appears to constitute the first example of palladium(II)-catalyzed internal Heck arylations. The novel protocol exploits oxygen gas for environmentally benign reoxidation and a stable 1,10-phenanthroline bidentate ligand to promote the palladium(II) regeneration and to control the regioselectivity. Internal arylation is strongly favored with electron-rich arylboronic acids

  用芳基硼酸进行富电子的杂原子取代的烯烃的芳基化。这似乎构成了钯（II）催化的内部Heck芳基化的第一个实例。该新方案利用氧气对环境进行良性再氧化，并利用稳定的1,10-菲咯啉双齿配体来促进钯（II）再生并控制区域选择性。富含电子的芳基硼酸强烈推荐内部芳基化。DFT计算支持电荷驱动的选择性原理，其中被供电子基团取代的苯基更喜欢烯烃的贫电子α-碳。通过计算验证的实验证实了催化路线的阳离子性质。这种Heck方法可轻松轻松地获得官能化的酰胺类化合物。

表征谱图