二(1-甲基丙基)镁 | 17589-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: 二(1-甲基丙基)镁
• 英文名称: di-sec-butylmagnesium
• 英文别名: di-s-butylmagnesium；Di-sek.-butyl-magnesium
• CAS: 17589-14-9
• 化学式: C₈H₁₈Mg
• 分子量: 138.536
• InChiKey: SPXDYPYJHCSREL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙基-1-己酸锂 、 二(1-甲基丙基)镁 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  解开溴/镁交换反应中使用的锂/镁烷基/烷氧基混合组合的复杂性

  摘要：

  虽然已知在s嵌段有机金属中添加第1组醇盐可能会对反应性产生活化作用，但这种作用的确切性质尚不十分清楚。在这里，我们通过添加一当量的LiOR（R = 2-乙基己基）来描述s Bu 2 Mg向取代的溴芳烃的活化，其中两个s Bu基团都可以进行有效的Br / Mg交换。根据溴芳烃上的取代方式，已分离出两种不同类型的有机金属中间体，即混合的芳基/醇盐[{LiMg（2-FG-C 6 H 4）2（OR）} 2 ]（FG = OMe; NMe 2个）或高芳基[（THF）4 Li 2 Mg（4-FG-C 6 H 4）4 ]（FG = OMe，F）。详细的NMR光谱研究表明，这些交换反应及其中间体的形成受杂化剂[LiMg s Bu 2（OR）]，富含烷基的[Li 2 Mg s Bu 4 ]之间新型的双金属Schlenk型平衡控制。 Mg（OR）2，其中[Li 2 Mg s Bu 4 ]是进行Br / Mg交换过程的活性物质。

  DOI：

  10.1002/anie.202016422
• 作为产物：
  描述：

  仲丁基氯化镁 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 生成 二(1-甲基丙基)镁
  参考文献：
  名称：

  解开溴/镁交换反应中使用的锂/镁烷基/烷氧基混合组合的复杂性

  摘要：

  虽然已知在s嵌段有机金属中添加第1组醇盐可能会对反应性产生活化作用，但这种作用的确切性质尚不十分清楚。在这里，我们通过添加一当量的LiOR（R = 2-乙基己基）来描述s Bu 2 Mg向取代的溴芳烃的活化，其中两个s Bu基团都可以进行有效的Br / Mg交换。根据溴芳烃上的取代方式，已分离出两种不同类型的有机金属中间体，即混合的芳基/醇盐[{LiMg（2-FG-C 6 H 4）2（OR）} 2 ]（FG = OMe; NMe 2个）或高芳基[（THF）4 Li 2 Mg（4-FG-C 6 H 4）4 ]（FG = OMe，F）。详细的NMR光谱研究表明，这些交换反应及其中间体的形成受杂化剂[LiMg s Bu 2（OR）]，富含烷基的[Li 2 Mg s Bu 4 ]之间新型的双金属Schlenk型平衡控制。 Mg（OR）2，其中[Li 2 Mg s Bu 4 ]是进行Br / Mg交换过程的活性物质。

  DOI：

  10.1002/anie.202016422
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 在 二(1-甲基丙基)镁 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用 sBu2Mg 在甲苯中对芳香族化合物和杂环化合物进行定向区域选择性邻位、邻位'-镁化

  摘要：

  芳基唑类作为生物活性化合物是普遍存在的，其区域选择性功能化具有极其重要的合成意义。在这里，我们报告了可溶于甲苯的二烷基镁基s Bu 2 Mg的开发。这种新试剂可以对各种N-芳基化吡唑和 1,2,3-三唑以及带有恶唑啉、磷酸二酰胺或酰胺导向基团的芳烃进行温和的区域选择性邻位镁化。所得二芳基镁试剂通过 Pd 催化的芳基化或通过与多种亲电子试剂（醛、酮、烯丙基卤、酰氯、Weinreb 酰胺、芳基卤、苯甲酸羟胺、末端炔）的捕获反应进一步官能化。此外，在芳基恶唑啉、N-芳基吡唑以及2-芳基-2H -1,2,3-三唑的情况下，通过简单地重复镁化/亲电试剂捕获序列，实现了几种双邻位、邻'-镁化，从而允许有价值的1,2,3-功能化芳烃的制备。

  DOI：

  10.1039/d1sc01777b

文献信息

• Preparation of Polyfunctionalized Aromatic Nitriles from Aryl Oxazolines
  作者：A. Hess、H. C. Guelen、N. Alandini、A. Mourati、Y. C. Guersoy、P. Knochel

  DOI：10.1002/chem.202103700

  日期：2022.1.3

  Aryl nitriles from oxazolines: We report a new method for for preparing highly functionalized tri-, tetra- and penta-substituted aromatic nitriles by using two successive magnesiations with sBu2Mg in toluene followed by trapping reactions with a broad range of electrophiles followed by an efficient conversion of the oxazolyl-directing group to a nitrile function by using oxalyl chloride and catalytic

  来自恶唑啉的芳基腈：我们报道了一种制备高官能化三、四和五取代芳香腈的新方法，该方法通过在甲苯中使用s Bu 2 Mg 进行两次连续的镁化，然后与多种亲电子试剂发生捕获反应，然后使用草酰氯和催化量的 DMF（50 °C，4 小时）将恶唑基导向基团有效转化为腈官能团。
• Preparation of Functionalized Diorganomagnesium Reagents in Toluene via Bromine or Iodine/Magnesium-Exchange Reactions
  作者：Alexandre Desaintjean、Fanny Danton、Paul Knochel

  DOI：10.1055/a-1551-4093

  日期：2021.12

  Br/Mg-exchange reaction using reagents of the general formula R2Mg (R = sBu, Mes). Highly sensitive functional groups, such as triazene or nitro, are tolerated in these exchange reactions, enabling the synthesis of various functionalized (hetero)arene and alkene derivatives after quenching with several electrophiles including allyl bromides, acyl chlorides, aldehydes, ketones, and aryl iodides.

  在 –78 °C 和 25 °C 之间，通过 I/Mg 或 Br/Mg 交换反应，在甲苯中，在 10 到 120 分钟内，使用以下试剂制备各种多官能化二（杂）芳基和二烯基镁试剂通式 R2Mg (R = sBu, Mes)。在这些交换反应中可以耐受三氮烯或硝基等高度敏感的官能团，在用烯丙基溴、酰氯、醛、酮和芳基碘等多种亲电试剂淬灭后，可以合成各种功能化的（杂）芳烃和烯烃衍生物.
• Preparation of (Alkaneimidoyl)lanthanides and Their Reactions with Carbonyl Compounds
  作者：Masahiro Murakami、Hajime Ito、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1246/bcsj.69.25

  日期：1996.1

  isocyanide ensued. (Alkaneimidoyl)cerium(III) could also be prepared by the reaction of dialkylmagnesium with CeCl3 and 2,6-xylyl isocyanide at −45 °C. The thus-prepared (alkaneimidoyl)cerium(III) reacted with a carbonyl compound to afford an addition product, i.e., an α-hydroxy imine. The present reactions for the preparation of (alkaneimidoyl)cerium(III) provide a convenient synthetic equivalent to

  研究了(烷亚胺酰基)镧系(III)试剂的制备及其与羰基化合物的反应。在 -78 °C 下，将烷基锂加入到无水镧系元素盐和 2,6-二甲苯基异氰化物在四氢呋喃中的混合物中。在一系列镧系元素盐中，CeCl3 实现了异氰化物的定量转化，得到了橙色的（烷亚胺酰）铈（III）溶液。尽管发现 LaCl3、SmI3 和 Sm(OTf)3 具有高反应性，但异氰化物的多次插入也随之发生。(烷亚氨基)铈(III)也可以通过二烷基镁与CeCl3和2,6-二甲苯基异氰化物在-45℃下反应制备。如此制备的(烷烃亚氨基酰基)铈(III)与羰基化合物反应以提供加成产物，即α-羟基亚胺。
• A Homologous Series of Regioselectively Tetradeprotonated Group 8 Metallocenes:  New Inverse Crown Ring Compounds Synthesized via a Mixed Sodium−Magnesium Tris(diisopropylamide) Synergic Base
  作者：Prokopis C. Andrikopoulos、David R. Armstrong、William Clegg、Carly J. Gilfillan、Eva Hevia、Alan R. Kennedy、Robert E. Mulvey、Charles T. O'Hara、John A. Parkinson、Duncan M. Tooke

  DOI：10.1021/ja0472230

  日期：2004.9.1

  Subjecting ferrocene, ruthenocene, or osmocene to the synergic amide base sodium-magnesium tris(diisopropylamido) affords a unique homologous series of metallocene derivatives of general formula [(M(C(5)H(3))(2))Na(4)Mg(4)(i-Pr(2)N)(8)] (where M = Fe (1), Ru (2), or Os (3)). X-ray crystallographic studies of 1-3 reveal a common molecular "inverse crown" structure comprising a 16-membered [(NaNMgN)(4)](4+)

  将二茂铁、钌茂或渗透茂与协同酰胺碱钠-镁三（二异丙基氨基）相结合，可提供独特的同源系列的通式 [(M(C(5)H(3))(2))Na(4) 的茂金属衍生物)Mg(4)(i-Pr(2)N)(8)]（其中 M = Fe (1)、Ru (2) 或 Os (3)）。1-3 的 X 射线晶体学研究揭示了一个常见的分子“反冠”结构，包括一个 16 元 [(NaNMgN)(4)](4+)“主体”环和一个茂金属四化物 [M(C(5)H (3))(2)](4-) “客体”核心，其裂解的质子从 1、1'、3 和 3' 位置选择性地丢失。变温 NMR 光谱研究表明，1、2 和 3 在芳烃溶液中分别作为两种不同的互变构象异构体存在，其交换率已使用聚结和 EXSY NMR 测量计算得出。
• Organomagnesium Phosphanide “Grignard” Analogues − Synthesis, Structural Characterisation and Solution Behaviour of [BuMg{P(CH[SiMe ₃ ] ₂ )(C ₆ H ₃ ‐2‐OMe‐3R)}] ₂ [R = H, Me]
  作者：Stuart Blair、Keith Izod、William Clegg、Ross W. Harrington

  DOI：10.1002/ejic.200300166

  日期：2003.9

  The reaction between either one or two equivalents of the secondary phosphane (Me3Si)2CH}PH(C6H3-2-OMe-3-R′) [R′ = H (1a), Me (1b)] and Bu2Mg yields the heteroleptic complexes [BuMgP[CH(SiMe3)2](C6H3-2-OMe-3-R′)}]2 [R′ = H (2a), Me (2b)], irrespective of the ratio of 1 to Bu2Mg. X-ray crystallography shows that 2a and 2b crystallise as dimers containing a central Mg2P2 core. Dissolution of either

  一或两当量的二级磷烷 (Me3Si)2CH}PH(C6H3-2-OMe-3-R') [R' = H (1a), Me (1b)] 和 Bu2Mg 之间的反应产生杂配基络合物 [BuMgP[CH(SiMe3)2](C6H3-2-OMe-3-R')}]2 [R' = H (2a), Me (2b)]，与 1 与 Bu2Mg 的比例无关. X 射线晶体学显示 2a 和 2b 结晶为包含中心 Mg2P2 核的二聚体。2a 或 2b 在 THF 中的溶解导致复杂的降解和叔膦(Me3Si)2CH}P(Me)(C6H3-2-OMe-3-R') 和不明含镁产物的形成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)