二(1H-吡咯-2-基)甲硫酮 | 21401-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 中文名称: 二(1H-吡咯-2-基)甲硫酮
• 中文别名: 二-1H-吡咯-2-基甲硫酮
• 英文名称: di(1H-pyrrol-2-yl)methanethione
• 英文别名: 2,2'-dipyrrolyl thioketone；bis(1H-pyrrol-2-yl)methanethione；bis-(1H-pyrrol-2-yl)-methanethione
• CAS: 21401-55-8
• 化学式: C₉H₈N₂S
• mdl: MFCD03931308
• 分子量: 176.242
• InChiKey: GZKUQYLJLFWZLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  409℃
• 密度：
  1.334
• 闪点：
  201℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(1H-吡咯-2-基)甲硫酮 在 双氧水 、 potassium hydroxide 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 10-chloro-5,5-difluoro-5H-4λ⁴,5λ⁴-dipyrrolo[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]diazaborinine
  参考文献：
  名称：

  α融合BODIPY的配对：朝向全色n型半导体材料

  摘要：

  据报道，有一种化学策略可以有效地进行α稠合的硼二吡咯亚甲基（BODIPY）的二聚作用。描述了这些二聚体之一的简单合成，并通过使用有机场效应晶体管和空间电荷受限电流二极管通过紫外/可见光谱，循环伏安法，差示扫描量热法和电荷载流子迁移率测量研究了其性质。 。结果为化学策略降低了α融合的BODIPY结晶的趋势，增加其光捕获性能以及促进各向同性电荷载流子的迁移提供了一种策略。而且，所公开的方法也是维持α融合的BODIPY的深LUMO水平的一种方法。因此，这类材料非常适合光电应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201900536
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 硫光气 在 三乙胺 作用下， 以70%的产率得到二(1H-吡咯-2-基)甲硫酮
  参考文献：
  名称：

  杂芳基硫酮：合成和选择的反应

  摘要：

  通过用劳森试剂处理相应酮的氧/硫交换，已经制备了一系列苯基/杂芳基和双杂四芳基硫酮。通过锂化呋喃、噻吩和硒吩分别与 N,N-二甲基苯甲酰胺和杂芳基甲酰胺反应，可以方便地获得非对称酮，而对称酮是通过用 2 当量的锂化杂环处理 N,N-二甲基氨基甲酸乙酯获得的。在典型条件下，选择的杂芳基硫酮实例被选择性氧化以得到硫代羰基 S-氧化物（亚砜）。在 –65°C 下与重氮甲烷反应以区域选择性方式产生 1,3-二硫杂环戊烷，2-噻吩基取代的硫酮与乙炔二甲酸二甲酯的杂-Diels-Alder 反应产生相应的 7H-噻吩并 [2,

  DOI：

  10.1002/hc.21191

文献信息

• Quadruplex-Interactive Agents as Telomerase Inhibitors:  Synthesis of Porphyrins and Structure−Activity Relationship for the Inhibition of Telomerase
  作者：Dong-Fang Shi、Richard T. Wheelhouse、Daekyu Sun、Laurence H. Hurley

  DOI：10.1021/jm010246u

  日期：2001.12.1

  The cationic porphyrin 5,10,15,20-tetra-(N-methyl-4-pyridyl)porphyrin (TMPyP4) binds to quadruplex DNA and is thereby an inhibitor of human telomerase (Wheelhouse et al. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 3261-3262). Herein the synthesis and telomerase-inhibiting activity of a wide range of analogues of TMPyP4 are reported, from which rules for a structure-activity relationship (SAR) have been discerned:

  阳离子卟啉5,10,15,20-四-（N-甲基-4-吡啶基）卟啉（TMPyP4）与四链体DNA结合，因此是人端粒酶的抑制剂（Wheelhouse等，J.Am.Chem.Soc 1998，120，3261-3262）。本文报道了许多TMPyP4类似物的合成和端粒酶抑制活性，从中可以看出其结构-活性关系（SAR）的规则：（1）堆积相互作用对端粒酶抑制至关重要，（2）阳性带电荷的取代基很重要，但可以互换并与氢键基团结合，（3）取代仅在卟啉环的内消旋位置上是可容忍的，并且大部分取代基应与凹槽的宽度相匹配。他们推定说谎。
• 2-Pyrrolylthiones as Monoanionic Bidentate N,S-Chelators:  Synthesis and Molecular Structure of 2-Pyrrolylthionato Complexes of Nickel(II), Cobalt(III), and Mercury(II)
  作者：Christian Brückner、Steven J. Rettig、David Dolphin

  DOI：10.1021/ic0004636

  日期：2000.12.1

  although di-2-pyrrolyl thione (6) could theoretically also achieve chelation through an N,N-donor set. A square planar Ni(II) complex, 14, an octahedral Co(III) complex, 18, and a tetrahedral Hg(II) complex, 17, with the di-2-pyrrolyl thionato chelate have been prepared, and their structures have been characterized by 1H NMR, UV-vis, MS, IR, elemental analysis, and single-crystal X-ray diffraction. Crystal

  描述了2-吡咯基硫酮的金属螯合能力。容易获得的配体二-2-吡咯基硫酮（6），2-硫代乙酰基吡咯（10）和2-硫代苯甲酰基吡咯（11）构成具有N，S-给体原子的单阴离子配体的实例，尽管二-2-吡咯基硫酮（ 6）理论上也可以通过N，N供体组实现螯合。制备了方形平面Ni（II）络合物14，八面体Co（III）络合物18和四面体Hg（II）络合物17与二-2-吡咯基硫代亚砜螯合物，并制备了其结构通过1H NMR，UV-vis，MS，IR，元素分析和单晶X射线衍射进行表征。14的晶体数据：C18H14N4NiS2.0.28H2O，三角形，R3，a = 18.467（1）A，b = 18.467（1）A，c = 26.404（2）A，V = 7797（1）A3; Z = 18，R = 3.2％。18-mer的晶体数据：C27H21CoN6S3.C3H6O（丙酮），单斜晶，P21 / n，a = 9.569（1）A，b
• A new synthetic route to donor–acceptor porphyrins
  作者：M.John Plater、Stuart Aiken、Grant Bourhill

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00109-6

  日期：2002.3

  Some new donor–acceptor porphyrins have been prepared based on a metallated bis(ethynyl) porphyrin core. 4-(Dimethylamino)phenyl was used as the donor group and 4-nitrophenyl, 4-cyanophenyl and 5-nitrothiazoyl as the acceptor groups. Dipyrrylmethane was used for large scale porphyrin ring synthesis because the absence of methylene substituents reduces the difficulty of substituent scrambling that occurs

  基于金属化的双（乙炔基）卟啉核制备了一些新的供体-受体卟啉。使用4-（二甲基氨基）苯基作为供体基团，并且使用4-硝基苯基，4-氰基苯基和5-硝基噻唑基作为受体基团。二吡咯甲烷用于大规模卟啉环合成，因为不存在亚甲基取代基降低了在卟啉合成过程中发生的取代基加扰的困难。
• Synthesis of 8-heteroatom-substituted 4,4-difluoro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene dyes (BODIPY)
  作者：Thirumani Venkateshwar Goud、Ahmet Tutar、Jean-François Biellmann

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.036

  日期：2006.5

  diffraction. The thiomethyl groups in 6a–6c are close to be coplanar to the flat ring system, the strain due to the interaction of methyl with the hydrogen at C1 is released by shifting of the sulfur atom away from carbon C1 and opening of the angle C8–S-methyl. This coplanarity of the thiomethyl group with ring system agrees with the preference of the syn conformation of methyl vinyl thioether. In

  噻酮双（5-R-1 H-吡咯-2-基）-甲硫酮（R = H，Me，Et）4与碘甲烷或三氟甲磺酸异丙酯反应生成吡咯盐，用叔胺处理和三氟化硼生产8-（硫代甲基/硫代异丙基）4,4-二氟-3,5-二-R-4-硼3a，4a-二氮杂s-茚二酮6a - 6c和8a - 8c。6a和6b的甲基硫醚基与苯胺的反应给出了取代产物，其结构对应于式10。硫醚6a – 6c和化合物10a的结构通过X射线衍射测定。6a – 6c中的硫代甲基与平环系统共面，由于甲基与C1处的氢相互作用而产生的应变是通过将硫原子从碳C1移开并打开C8–角来释放的。S-甲基。硫甲基与环系统的共面性与甲基乙烯基硫醚的顺式构象的偏爱相一致。在苯胺化合物10a的结构中，至C 8的氮的长度接近于NC双键的长度。硫醚6a – 6c在523–530 nm处显示出高波长吸收，并具有12–24 nm的斯托克斯位移和0.15–0.37的量子产率的荧光。相
• Aggregation-Induced Singlet Oxygen Generation: Functional Fluorophore and Anthrylphenylene Dyad Self-Assemblies
  作者：Sooyeon Kim、Yang Zhou、Norimitsu Tohnai、Hirotaka Nakatsuji、Michiya Matsusaki、Mamoru Fujitsuka、Mikiji Miyata、Tetsuro Majima

  DOI：10.1002/chem.201703686

  日期：2018.1.12

  anthracene and fluorescein moieties. In stark contrast, a boron dipyrromethene (BODIPY) and AP dyad produces two‐color‐emissive aggregates through the formation of an intermolecular charge‐transfer (CT) complex between the electron‐rich anthracene and electron‐deficient BODIPY moieties. Furthermore, to our surprise, the BODIPY and AP dyad aggregates generate singlet oxygen (1O2) and photocytotoxicity upon excitation

  单体结构单元的组装可以显示新特性的显示，包括光学，机械和电化学功能。在这项研究中，我们试图开发一种功能性的荧光团自组装体，该团簇仅在聚集时才能产生活性氧。由于蒽与荧光素部分之间的分子间相互作用较弱，因此带有蒽亚苯基（AP）基团的带负电荷和中性的荧光素单元在水溶液中形成非荧光H-聚集体。与之形成鲜明对比的是，硼二吡咯亚甲基（BODIPY）和AP二聚体通过在富电子的蒽与缺电子的BODIPY部分之间形成分子间电荷转移（CT）复合物而产生双色发射聚集体。此外，令我们惊讶的是，1 O 2）和激发时的光细胞毒性，表明BODIPY-蒽CT状态有利于系统间杂交。根据X射线晶体学分析，确定了BODIPY和AP部分之间的晶格状分子堆积，以实现空前的聚集诱导1 O 2生成（AISG）。