(3-methyl-3-(4-methylpent-3-en-1-yl)oxiran-2-yl)methyl benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-methyl-3-(4-methylpent-3-en-1-yl)oxiran-2-yl)methyl benzoate
• 英文别名: [(2S,3S)-3-methyl-3-(4-methylpent-3-enyl)oxiran-2-yl]methyl benzoate
• 化学式: C₁₇H₂₂O₃
• 分子量: 274.36
• InChiKey: WGYUWCCOWPLEPV-RDJZCZTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methyl-3-(4-methylpent-3-en-1-yl)oxiran-2-yl)methyl benzoate 在 甲基磺酰胺 、 AD-mix β 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-((2R,5R)-5-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)propan-2-yl)-2-methyltetrahydrofuran-2-yl)ethyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  吡咯并半萜类Glaciapyrrol A的绝对构型

  摘要：

  由Macherla等人从海洋链霉菌中分离得到的结构独特且具有中等细胞毒性的吡咯糖，半萜类化合物glaciapyrrol A的总合成物。Stark及其同事先前报道，使用已知的非对映选择性Ru催化方法合成四氢呋喃，分别从香叶醇或神经醇中制得1种和7种立体异构体。5比较的1 H和13个C NMR数据明确地阐明，先前仅部分地从可用的NMR数据解决自然glaciapyrrol A的相对构型。进行对映选择性合成，得到非天然对映异构体（11 S，12 R，15R）-（-）-glaciapyrrol A.这些数据确定了天然产物的绝对构型为（11 R，12 S，15 S）-（+）-glaciapyrrol A.

  DOI：

  10.1002/chem.201101139
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 过氧化氢异丙苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (3-methyl-3-(4-methylpent-3-en-1-yl)oxiran-2-yl)methyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  吡咯并半萜类Glaciapyrrol A的绝对构型

  摘要：

  由Macherla等人从海洋链霉菌中分离得到的结构独特且具有中等细胞毒性的吡咯糖，半萜类化合物glaciapyrrol A的总合成物。Stark及其同事先前报道，使用已知的非对映选择性Ru催化方法合成四氢呋喃，分别从香叶醇或神经醇中制得1种和7种立体异构体。5比较的1 H和13个C NMR数据明确地阐明，先前仅部分地从可用的NMR数据解决自然glaciapyrrol A的相对构型。进行对映选择性合成，得到非天然对映异构体（11 S，12 R，15R）-（-）-glaciapyrrol A.这些数据确定了天然产物的绝对构型为（11 R，12 S，15 S）-（+）-glaciapyrrol A.

  DOI：

  10.1002/chem.201101139

文献信息

• Oxidation Catalysis of Nb(salan) Complexes: Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols Using Aqueous Hydrogen Peroxide as an Oxidant
  作者：Hiromichi Egami、Takuya Oguma、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja100795k

  日期：2010.4.28

  Several optically active Nb(salan) complexes were synthesized, and their oxidation catalysis was examined. A dimeric mu-oxo Nb(salan) complex that was prepared from Nb(OiPr)(5) and a salan ligand was found to catalyze the asymmetric epoxidation of allylic alcohols using a urea-hydrogen peroxide adduct as an oxidant with good enantioselectivity. However, subsequent studies of the time course of this

  合成了几种光学活性 Nb(salan) 配合物，并研究了它们的氧化催化作用。发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体制备的二聚体 mu-oxo Nb(salan) 复合物可催化烯丙醇的不对称环氧化，使用尿素-过氧化氢加合物作为氧化剂，具有良好的对映选择性。然而，随后对该环氧化的时间过程以及配体的 ee 与产物的 ee 之间关系的研究表明，mu-氧代二聚体在环氧化之前解离成单体物质。而且，发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体原位制备的单体 Nb(salan) 配合物，然后进行水处理，发现使用过氧化氢水溶液在 CHCl(3)/盐水或甲苯/盐水溶液中更好地催化烯丙醇的环氧化具有高对映选择性，范围从 83% 到 95% ee，除了肉桂醇的反应显示 74% 的中等 ee。这是使用过氧化氢水溶液作为氧化剂对烯丙醇进行高度对映选择性环氧化的第一个例子。
• Synthesis of(2R, 3R)-epoxyneral, a sex pheromone of the acarid mite, Caloglyphus sp. (Astigmata: Acaridae)
  作者：Naoki Mori、Yasumasa Kuwahara

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00063-i

  日期：1995.2

  (2R,3R)-Epoxy-3,7-dimethyl-6-octenal [(2R,3R)-epoxyneral] 1a, was identified from an acarid mite Caloglyphus sp. (Astigmata: Acaridae) as the sex pheromone, although its antipode (2S,3S)-epoxyneral 1b is known as a component from a few mite species without an obvious function. Both enantiomers were synthesized by asymmetric epoxidation of nerol and subsequent oxidation to aldehydes. Optical purity of each epoxynerol was improved by recrystallization of its 3,5-dinitrobenzoate. The purest 1a and 1b were unexpectedly obtained from the mother liquor during the recrystallization process.

  (2R,3R)-环氧-3,7-二甲基-6-辛烯醛[(2R,3R)-环氧化橙花醛]1a被鉴定为来自甲螨属Caloglyphus sp.（Astigmata: Acaridae）的性信息素，而其相反对映体(2S,3S)-环氧化橙花醛1b已知为某些螨类中的成分，但没有明显的功能。两种对映体都是通过橙花醇的不对称环氧化和随后氧化为醛类合成的。通过重结晶环氧化橙花醇的3,5-二硝基苯甲酸酯来提高每种环氧化橙花醇的光学纯度。最纯的1a和1b意外地在重结晶过程中从母液中获得。
• Recoverable polystyrene-supported catalysts for Sharpless allylic alcohols epoxidations
  作者：Jan Bartáček、Pavel Drabina、Jiří Váňa、Miloš Sedlák

  DOI：10.1016/j.reactfunctpolym.2019.01.009

  日期：2019.4

  In this work, new heterogeneous catalysts intended for enantioselective Sharpless epoxidation were prepared. The catalysts are based on Ti(IV) complexes of cross-linked swellable spherical copolymer beads of styrene with ethyl-(4-vinylbenzyl)-L-tartrate, or with ethyl-(2R,3R)-2,3-dihydroxy-4-oxo-5-(4-vinylphenyl)pentanoate. These catalysts were tested in epoxidation of cinnamyl alcohols. High conversion

  摘要在这项工作中，制备了用于对映选择性Sharpless环氧化的新型非均相催化剂。催化剂基于苯乙烯与乙基-（4-乙烯基苄基）-L-酒石酸酯或乙基-（2R，3R）-2,3-二羟基-4的交联可溶胀球形共聚物珠粒的Ti（IV）络合物。 -氧代-5-（4-乙烯基苯基）戊酸酯。在肉桂醇的环氧化中测试了这些催化剂。在基于苯乙烯与乙基-（4-乙烯基苄基）-L-酒石酸酯（5、20、50％）的共聚物的催化剂的情况下，实现了高转化率（高达99％）和高对映选择性（高达99％ee）。 。不幸的是，由于酯键的醇解引起的L-酒石酸盐的浸出，共聚物失去了对映选择性。通过用稳定的酮键取代酯键已经克服了这个问题。
• Regio- and stereoselective rearrangement reactions of various α,β-epoxy acylates: Suitable combination of acyl groups and Lewis acids
  作者：Yasuyuki Kita、Yutaka Yoshida、Shinji Kitagaki、Sachiko Mihara、Dai-Fei Fang、Akihiro Furukawa、Kazuhiro Higuchi、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00183-0

  日期：1999.4

  Regio- and stereoselective rearrangement reactions of various α,β-epoxy acylates including acyclic, monocyclic and bicyclic systems occurred under a suitable combination of acyl groups (benzoyl, p-nitrobenzoyl, camphanoyl) and Lewis acids (BF3·Et2O, MABR).

  在适当的酰基（苯甲酰基，对硝基苯甲酰基，樟脑酰基）和路易斯酸（BF 3 ·Et 2 O，MABR ）组合下，发生各种α，β-环氧酰化物的区域和立体选择性重排反应，包括无环，单环和双环系统）。
• Nb(salan)‐Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols with Hydrogen Peroxide
  作者：Hiromichi Egami、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/anie.200800797

  日期：2008.6.27