methyltriphenylphosphonium methylcarbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyltriphenylphosphonium methylcarbonate
• 英文别名: methyl carbonate;methyl(triphenyl)phosphanium
• 化学式: C₂H₃O₃*C₁₉H₁₈P
• 分子量: 352.37
• InChiKey: FALLFMKOBMQQNQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyltriphenylphosphonium methylcarbonate 、 对硝基苯甲醛 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 0.08h， 以94%的产率得到4-硝基苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  碳酸甲酯甲基三苯基phosph，一种多功能的维蒂希乙烯基化试剂

  摘要：

  甲基三苯基phosph碳酸甲酯盐[Ph 3 PCH 3 ] [CH 3 OCO 2 ]是通过将三苯基膦与碳酸二甲酯进行季铵化直接获得的，是一种潜在的内鎓盐，可促进醛和酮的维蒂希乙烯基化。只需将[Ph 3 PCH 3 ] [CH 3 OCO 2 ]与羰基混合并在溶剂（无碱，无卤化物和无机副产物）中加热即可获得烯烃。氘交换实验，以及通过XRD在[Ph 3 PCH 3 ] [CH 3 OCO 2中测量的特别短的阴离子阳离子距离允许解释该物种的性质和反应性。绿色化学指标（原子经济性，质量指数，环境因素）表明，这种乙烯基化过程比可比的乙烯基化过程更有效。氘代[Ph 3 PCD 3 ] [CH 3 OCO 2 ]促进了氘代烯烃的合成。

  DOI：

  10.1002/cssc.201500935
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 、 碳酸二甲酯 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyltriphenylphosphonium methylcarbonate
  参考文献：
  名称：

  甲基三苯基膦羧酸盐离子液体的粘度、电导率、密度和表面张力

  摘要：

  本文介绍了三种新型鏻基室温离子液体（ILs）[Ph3PCH3][CH3(CH2)8COO](MTPP-D)、[Ph3PCH3][CH3(CH2)10COO](MTPP-L)，和 [Ph3PCH3][CH3(CH2)12COO] (MTPP-M) w...

  DOI：

  10.1246/bcsj.20180294
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 、 二氧化碳 在 methyltriphenylphosphonium methylcarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 70.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 以98%的产率得到1,2,2,6,6-五甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  可调节的 CO2 还原——有机催化胺的选择性甲酰化和甲基化

  摘要：

  胺与二氧化碳 (CO 2 ) 的N-甲酰化和N-甲基化是重要的转化类型，可以得到多种关键中间体和化合物。由于控制选择性的挑战，这两种反应的有效催化方法都很罕见。在此，我们报道了在氢硅烷作为还原剂存在下，使用CO 2作为C1源，环境友好的有机催化的伯胺和仲胺的N-甲酰化和N-甲基化。容易获得的甲基三苯基鏻甲基碳酸酯已被证明是在聚甲基氢硅氧烷（PMHS）存在下在温和条件下胺和CO 2 N-甲基化的有效催化剂。相反，选择性N-甲酰化是在三甲氧基硅烷作为还原剂存在下实现的。在这两种转化中，多种底物被选择性地转化。15种伯胺和仲胺进行N-甲基化和N-甲酰化，得到相应的产物，收率分别高达98%和94%。此外，苯并咪唑可以通过二胺和CO 2的一锅反应得到，产率高达83%。机理研究揭示了N-甲基化和N-甲酰化的不同反应途径，具体取决于还原剂以及催化剂对CO 2的活化。

  DOI：

  10.1039/d3gc03993e

文献信息

• Viscosity, Electrical Conductivity, Density and Surface Tension of Methyltriphenylphosphonium Carboxylate Ionic Liquids
  作者：Tao Geng、Shengfu Duan、Yajie Jiang、Hongbin Ju、Yakui Wang

  DOI：10.1246/bcsj.20180294

  日期：2019.3.15

  In this paper, three new kinds of phosphonium-based room temperature ionic liquids (ILs) [Ph3PCH3][CH3(CH2)8COO] (MTPP-D), [Ph3PCH3][CH3(CH2)10COO] (MTPP-L), and [Ph3PCH3][CH3(CH2)12COO] (MTPP-M) w...

  本文介绍了三种新型鏻基室温离子液体（ILs）[Ph3PCH3][CH3(CH2)8COO](MTPP-D)、[Ph3PCH3][CH3(CH2)10COO](MTPP-L)，和 [Ph3PCH3][CH3(CH2)12COO] (MTPP-M) w...
• Diversified upgrading of HMF via acetylation, aldol condensation, carboxymethylation, vinylation and reductive amination reactions
  作者：Davide Rigo、Daniele Polidoro、Alvise Perosa、Maurizio Selva

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.111838

  日期：2021.9

  carbonyl compounds; iii) in water as a solvent, a chemoselective Pd-catalysed reductive amination of HMF with amino-alcohols also including glycerol derivatives, was developed using H2 at atmospheric pressure; iv) finally, both HMF and its ester and carbonate products successfully underwent Wittig vinylation reactions promoted by a methyl carbonate phosphonium salt ( [Ph3PCH3] [CH3OCO2]), to obtain the

  开发了多种可持续的 HMF 化学升级方法：i) 在 30–90 °C 下，HMF 与无毒试剂如乙酸异丙烯酯 (iPAc) 和碳酸二甲酯 (DMC) 的高选择性碱催化乙酰化和羧甲基化反应实现了分别制备相应的酯和碳酸酯产品(5-甲酰基呋喃-2-基)乙酸甲酯(5-甲酰基呋喃-2-基)碳酸甲酯；ii) 基于 iPAc/DMC 与丙酮的联合使用，设计了一种乙酰化/碳转移和羟醛缩合的串联方案，用于合成多种 HMF 衍生的 α,β-不饱和羰基化合物；iii) 在作为溶剂的水中，使用 H 2开发了 HMF 与氨基醇（也包括甘油衍生物）的化学选择性 Pd 催化还原胺化在大气压下；iv) 最后，HMF 及其酯和碳酸酯产物都成功地进行了由碳酸甲酯鏻盐 ([Ph 3 PCH 3 ] [CH 3 OCO 2 ])促进的 Wittig 乙烯基化反应，以获得相应的烯烃。乙烯基化试剂（盐）是 DMC 衍生物。在所有情况 i-iv)
• Salts of HCN‐Cyanide Aggregates: [CN(HCN) ₂ ] ⁻ and [CN(HCN) ₃ ] ⁻
  作者：Kevin Bläsing、Jörg Harloff、Axel Schulz、Alrik Stoffers、Philip Stoer、Alexander Villinger

  DOI：10.1002/anie.201915206

  日期：2020.6.22

  HCN when a fast crystallization was carried out at low temperatures. X‐ray structure elucidation revealed hydrogen‐bridged linear [CN(HCN)2]− and Y‐shaped [CN(HCN)3]− molecular ions in the crystal. Both anions can be considered members of highly labile cyanide‐HCN solvates of the type [CN(HCN)n ]− (n= 1, 2, 3 …) as well as formal polypseudohalide ions.

  虽然纯的氰化氢可以自发地聚合或者甚至爆炸，当由少量的碱（例如CN发起的- ），液体HCN的与反应[WCC] CN（WCC =弱配位阳离子=苯基4 P，博士3 PNPPh 3 = PNP）进行了调查。取决于阳离子，当在低温下进行快速结晶时，可以从液态HCN中提取出含有甲醛化的二氢三氰化物[CN（HCN）2 ] -和三氢四氰化物离子[CN（HCN）3 ] -的盐。X射线结构阐明揭示了氢桥线性[CN（HCN）2 ] -和Y形[CN（HCN）3 ] -晶体中的分子离子。两种阴离子都可以认为是[CN（HCN）n ] -（n = 1，2，3…）类型的高度不稳定的氰化物-HCN溶剂化物的成员，以及形式上的聚伪卤化物离子。
• Verfahren zur Herstellung von alpha-Cyano Essigsäureestern
  申请人：BASF AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0999206A1

  公开（公告）日：2000-05-10

  Herstellung von Cyanessigsäureestern durch Umsetzung eines entsprechenden Monochloressigsäureesters mit Cyanwasserstoff in Gegenwart einer Base, wobei es sich bei der Base um eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe der tertiären Amine, Salze der Kohlensäure, Salze der Kohlensäurehalbester, Salze von Carbonsäuren, Amidine, Guanidine und aromatischen N-Heterocyclen handelt.

  通过相应的一氯乙酸酯与氰化氢在碱存在下反应制备氰基乙酸酯，其中碱为选自以下组别的化合物：叔胺、碳酸盐、碳酸半酯盐、羧酸盐、脒、胍和芳香族 N-杂环。
• PHOSPHONIUM-BASED IONIC DRUG CONJUGATES
  申请人：Anthos Partners, LP

  公开号：US20200353087A1

  公开（公告）日：2020-11-12

  Phosphonium-based ionic conjugates (PBICs) are described. The PBICs each include a cationic binding partner comprising a phosphonium ion and an anionic binding partner comprising a pharmaceutically active compound, or prodrug, or derivative thereof. The conjugate can have at least one enhanced physiochemical, pharmacokinetic and/or therapeutic quality as compared to the pharmaceutically active compound when not provided in a PBIC. The phosphonium-containing cationic binding partner can also serve to enhance delivery of the anionic binding partner to the cytosol and/or the inner mitochondrial space. Methods of preparing the PBICs and using the PBICs to treat disease are also described.