二(吡啶-3-基)二氮烯 | 2633-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 二(吡啶-3-基)二氮烯
• 英文名称: 3,3'-(diazene-1,2-diyl)dipyridine
• 英文别名: 1,2-di(pyridine-3yl)diazene；3,3′-azobis pyridine；3,3′-azobispyridine；3,3′-azodipyridine；3,3'-azobis(pyridine)；3,3'-azobispyridine；Pyridine, 3,3'-azobis-；dipyridin-3-yldiazene
• CAS: 2633-01-4
• 化学式: C₁₀H₈N₄
• 分子量: 184.2
• InChiKey: YKROEKFLSMDUSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  141 °C
• 沸点：
  344.9±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  50.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(吡啶-3-基)二氮烯 在 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 130.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 N,N'-di-[3]pyridyl hydrazine
  参考文献：
  名称：

  偶氮 (N=N) 键与胺的锰催化氢化

  摘要：

  我们报告了第一个使用地球丰富金属络合物对偶氮化合物的 N=N 键进行均相催化氢化的例子。氢化反应由锰钳络合物催化，在温和条件下进行，并产生胺，这使得该方法成为偶氮化合物转化的可持续替代途径。基于机理研究提出了一种涉及金属-配体合作和肼中间体的合理机制。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100440
• 作为产物：
  描述：

  3-硝基吡啶 在 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以38%的产率得到二(吡啶-3-基)二氮烯
  参考文献：
  名称：

  吡啶基和吡啶基过氧自由基–基质分离研究

  摘要：

  使用闪蒸真空热解结合基质分离合成了三个异构吡啶基2a – c，并通过红外光谱进行了表征。红外光谱与使用密度泛函理论方法计算的光谱非常吻合。吡啶基自由基2与分子氧的反应导致相应的吡啶基过氧自由基3a - c的形成。该过氧自由基3是光不稳定的，并且照射导致顺式-反异构化图3a和图3b以及所有三种异构体的扩环3。

  DOI：

  10.1071/ch14149
• 作为试剂：
  描述：

  甲氧苯胺 、 苯甲酸 在 二(吡啶-3-基)二氮烯 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 以93%的产率得到N-茴香酰胺
  参考文献：
  名称：

  New Heteroaromatic Azo Compounds Based on Pyridine, Isoxazole, and Benzothiazole for Efficient and Highly Selective Amidation and Mono-N-Benzylation of Amines under Mitsunobu Conditions

  摘要：

  4,4′-偶氮吡啶（2c）与三苯基膦联合使用，可通过 Mitsunobu 反应高效地将羧酸转化为酰胺，适用于伯胺和仲胺、脂肪族胺和芳香族胺。还描述了基于苯并噻唑 2d 和新合成基于异恶唑 2e 的偶氮化合物的超高选择性的伯芳香胺酰胺化反应。这些偶氮化合物 2c-2e 还可用于选择性地单 N-苄基化伯芳香胺。在开发的 Mitsunobu 条件下得到的固体副产品杂芳香肼可以通过简单的过滤轻松分离，并且可以再氧化为偶氮化合物以供进一步使用。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20090269

文献信息

• Easily Prepared Azopyridines As Potent and Recyclable Reagents for Facile Esterification Reactions. An Efficient Modified Mitsunobu Reaction
  作者：Nasser Iranpoor、Habib Firouzabadi、Dariush Khalili、Somayeh Motevalli

  DOI：10.1021/jo8000782

  日期：2008.7.1

  class of electron-deficient reagents for Mitsunobu esterification reactions. Among these compounds, 4,4′-azopyridine was found to be the most suitable one for esterification and thioesterification reactions. This new reagent promises to provide general and complementary solutions for separation problems in Mitsunobu reactions without restricting the reaction scope and facilitates the isolation of its

  研究了2,2'-，3,3'-和4,4'-偶氮吡啶（azpy）及其烷基吡啶鎓离子液体，作为用于Mitsunobu酯化反应的新型缺电子试剂。在这些化合物中，发现4,4'-偶氮吡啶是最适合酯化和硫酯化反应的化合物。这种新试剂有望为Mitsunobu反应中的分离问题提供通用和补充的解决方案，而不会限制反应范围，并有助于分离其肼副产物。吡啶肼副产物可通过氧化反应简单地再循环至其偶氮吡啶。
• A mild CuBr–NMO oxidative system for the coupling of anilines leading to aromatic azo compounds
  作者：Shikha Singh、Parul Chauhan、Makthala Ravi、Isha Taneja、Wahajuddin Wahajuddin、Prem. P. Yadav

  DOI：10.1039/c5ra12535a

  日期：——

  been developed utilizing CuBr with N-methylmorpholine N-oxide (NMO/NMMO) for the oxidative coupling of anilines to access symmetrical and unsymmetrical azo compounds in high yield. The reactivity was found to be governed by electronic and steric factors of anilines.

  已开发出一种有效，温和且经济高效的方法，该方法利用CuBr与N-甲基吗啉N-氧化物（NMO / NMMO）进行苯胺的氧化偶联，从而以高收率获得对称和不对称的偶氮化合物。发现反应性受苯胺的电子和空间因素控制。
• An Easy Access to Aromatic Azo Compounds under Ultrasound/Microwave Irradiation
  作者：Giancarlo Cravotto、Luisa Boffa、Marco Bia、Werner Bonrath、Massimo Curini、Georgios Heropoulos

  DOI：10.1055/s-2006-951481

  日期：2006.9

  Chemoselective reduction of nitroarenes to azo and azoxy compounds was easily achieved using zinc powder and ­ammonium chloride in DMF or DMF-water (95:5) under high intensity ultrasound (US) or microwave (MW) irradiation, separately or combined. When carried out under conventional heating the reaction required much higher temperatures and gave lower yields. The addition of a small amount of water caused a dramatic increase in the reactivity, permitting the reduction of hindered nitroarenes at the expense of selectivity. A novel reactor for combined US/MW ­irradiation was employed which demonstrated additional beneficial effects.

  利用锌粉和氯化铵在DMF或DMF-水（95:5）中，在高强度超声（US）或微波（MW）辐照下，分别或结合地很容易实现对硝基芳烃的化学选择性还原成偶氮和偶氮氧化物。当在常规加热下进行反应时，需要更高的温度且产率较低。添加少量水显著提高了反应性，使得在牺牲选择性的情况下可以还原受阻的硝基芳烃。采用了一种新型反应器用于联合US/MW辐照，显示出额外的有益效果。
• Three-Dimensional Co(II)-Metal–Organic Frameworks with Varying Porosities and Open Metal Sites toward Multipurpose Heterogeneous Catalysis under Mild Conditions
  作者：Santanu Chand、Shyam Chand Pal、Manas Mondal、Subrata Hota、Arun Pal、Rupam Sahoo、Madhab C. Das

  DOI：10.1021/acs.cgd.9b00823

  日期：2019.9.4

  In recent years, heterogeneous catalysis has become one of the most active domains in the research of metal–organic frameworks (MOFs). Here, two three-dimensional (3D) Co(II)-MOFs with open metal sites and exposed azo functionality on the MOF backbone have been constructed via mixed ligand assembly. Both the MOFs, 1 [Co2(1,4-NDC)2(L)(H2O)2(μ2-H2O)]·(DMF)2(H2O)}n and 2 [Co(fma)(L)(H2O)2]·S}n [1,4-NDC = 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, fma = fumaric acid, L = 3,3′-azobis pyridine and S = disordered solvents] exhibit 3D frameworks with metal-bound aqua ligands. These metal-bound aqua ligands, as well as the lattice solvent molecules, could simply be removed upon activation affording the desolvated frameworks 1a and 2a respectively maintaining the original crystallinity with a varying number of open metal sites. Although crystallographic analysis revealed a porous structure for both the MOFs (34.4% and 14.3% void volume for 1 and 2, respectively), 1 showed a permanently microporous nature with a Brunauer–Emmett–Teller surface area of 197 m2 g–1 and moderate CO2 uptake capacity as established through a gas sorption study. Both MOFs exhibit efficient catalytic activity for the chemical fixation of CO2 to cyclic carbonate in the presence of a cocatalyst, cyanosilylation reaction, and Knoevenagel condensation under solvent-free and mild conditions and thus demonstrating their multipurpose heterogeneous catalytic nature. The limited pore space decorated with the exposed metal sites and the functional azo groups were efficient for size-selective heterogeneous catalysis with varying catalytic efficiencies. A systematic comparison in their catalytic performances could be made with the establishment of a structure–function relationship. Besides, both MOFs can easily be separated out from the reaction mixtures and reused for at least four cycles without any loss of catalytic activity and structural integrity.

  近年来，异相催化已成为金属-有机框架（MOFs）研究中最活跃的领域之一。在这里，通过混合配体组装构建了两个具有开放金属位点和在MOF骨架上暴露的偶氮功能的三维（3D）Co(II)-MOFs。两种MOFs，1 [Co2(1,4-NDC)2(L)(H2O)2(μ2- )]·(DMF)2( )}n 和 2 [Co(fma)(L)( )2]·S}n [1,4-NDC = 1,4-萘二甲酸，fma = 富马酸，L = 3,3′-偶氮比啶，S = 无序溶剂] 展现了具有金属结合水配体的三维框架。这些金属结合水配体以及晶格溶剂分子可以在活化后简单去除，分别得到脱溶剂化框架1a和2a，同时保持了原有的结晶性，并具有不同数量的开放金属位点。尽管晶体学分析揭示了两个MOFs（1和2的孔隙体积分别为34.4%和14.3%）的多孔结构，但1表现出一种永久微孔特性，Brunauer–Emmett–Teller比表面积为197 m²/g，且通过气体吸附研究确定了适度的CO2吸附能力。这两种MOFs在存在协同催化剂的条件下，表现出高效的催化活性，能够将 固定化为环碳酸盐，进行氰基硅烷反应，以及在无溶剂和温和条件下进行Knoevenagel缩合，从而展示了其多功能的异相催化特性。有限的孔隙空间装饰着暴露的金属位点和功能性偶氮基团，使其在尺寸选择性异相催化中表现出不同的催化效率。通过建立结构-功能关系，可以对它们的催化性能进行系统的比较。此外，这两种MOFs可以轻松从反应混合物中分离出来，并在至少四个循环中重复使用，而不会损失催化活性和结构完整性。
• New saccharinate complexes with 3,3′-azobispyridine ligand: synthesis, characterization, and spectroscopic properties
  作者：Figen Arslan Biçer、Semiha Yildirim、Wolfgang Kaim、Martina Bubrin

  DOI：10.1080/00958972.2017.1360489

  日期：2017.8.18

  Spectroscopic (UV–vis and photoluminescence) and thermal properties were also investigated. Single-crystal X-ray analysis reveals that Ni(II) and Zn(II) are coordinated by four aqua ligands and two nitrogens of 3,3′-abpy, while sac is a counter-ion in 1 and 3. In 2, Cu(II) and all ligands are linked by coordination bonds and 3,3′-abpy ligands connect the Cu(II) centers forming a 1-D coordination polymer

  摘要 糖精(sac)和3,3'-偶氮双吡啶(3,3'-abpy)的新型金属络合物[Ni(H2O)4(3,3'-abpy)2](sac)2(1), [Cu(sac)2( )(μ-3,3'-abpy)]n (2), [Zn( )4(3,3'-abpy)2](sac)2 (3), [ Cd(sac)2( )2(μ-3,3'-abpy)]n (4)和[Hg2(μ-sac)2(sac)2(μ-3,3'-abpy)(3) ,3'-abpy)2]n (5) 被合成并通过红外光谱、元素分析和单晶 X 射线衍射表征。还研究了光谱（UV-vis 和光致发光）和热性能。单晶 X 射线分析表明 Ni(II) 和 Zn(II) 由四个水配体和两个 3,3'-abpy 的氮配位，而 sac 是 1 和 3 中的反离子。在 2 中， Cu(II) 和所有配体通过配位键连接，3,3'-abpy 配体连接 Cu(II)