6-phenylselenyl-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-8-en-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-phenylselenyl-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-8-en-3-one
• 英文别名: (1S,2S,6R,7R)-6-phenylselanyltricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one
• 化学式: C₁₆H₁₆OSe
• 分子量: 303.262
• InChiKey: ZSODRHOANHVLNR-GUYJKWIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.36
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-phenylselenyl-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-8-en-3-one 在 sodium periodate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.33h， 以75%的产率得到Tricyclo[5.2.1.02,6]deca-2(6),8-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  降冰片烯环化的环戊烯酮（一种新型的三环癸二烯酮）的简便方法

  摘要：

  描述了降冰片烯环化的环戊烯酮的有效合成，并从容易获得的三环癸二烯酮羧酸开始。母体三环[5.2.1.0 2,6 ]癸二-2（6），8-烯（一种迄今未知的化合物）已通过使溴化物进行碱诱导的消除或氧化的脱硒基化反应以高收率获得。通过立体选择性共轭铜酸盐的添加，然后氧化消除硒基，可以从苯硒化物中方便地获得5-取代的类似物。环氧溴化物的脱氢溴化作用提供了降冰片烯环化的环戊二烯酮，该环戊二烯酮可在应变C上立即进行立体选择性1,4加成生成2 –C 6烯酮部分。这些新颖的降冰片烯环化的环戊烯酮可以被认为是2-环戊炔酮的合成等同物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)98708-p
• 作为产物：
  描述：

  二苯基二硒醚 、 ethyl 5-oxo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-8-ene-2-carboxylate 在 sodium hydroxide 、 2-mercaptopyridine-1-oxide sodium salt 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以84%的产率得到6-phenylselenyl-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-8-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  在三环[5.2.1.0 2,6 ]，deca-2（6），8-二烯酮和三环[5.2.1.0 2,6 ] dec-2（6）-烯酮中对高应力烯酮的加成反应中的表面选择性

  摘要：

  三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-2（6），8-dien-3-one包含高应变中心双键，这是由于三环骨架施加的几何约束，不允许在C处进行最佳的sp 2杂交2和C 6桥头位置。迈克尔加成各种亲核（醇盐，氰化物，和丙二酸二甲酯）质子条件下导致了异外-facial选择性。这种偏爱可以通过空间和电子因素来解释。使用二烷基铜酸锂的迈克尔加成导致形成内产物的主要部分，但也获得了一些外产物。这些exo产品来自内吞法可能是铜酸盐与烯酮部分和烯属C 8 -C 9键配位的结果。Michael加成到三环[5.2.1.0 2,6 ]癸-2-（6） -烯-3-酮，它缺乏该C 8 -C 9双键表明独家外-facial选择性，得到外-products。除此之外，这些添加物都比三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-2（6），8-dien-3-one慢得多，这证明了C 8 –C 9双键在与该反应中的显着电子参与。基质。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.01.012

文献信息

• A facile approach to norbornene-annulated cyclopentenones, a novel class of tricyclodecadienones
  作者：Jie Zhu、Antonius J.H Klunder、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4020(95)98708-p

  日期：1995.4

  An efficient synthesis of norbornene annulated cyclopentenones and starting from readily available tricyclodecadienone carboxylic acid is described. Parent tricyclo[5.2.1.02,6]decadi-2(6),8-ene , an hitherto unknown compound, has been obtained in good yield by subjecting bromide to base induced elimination or by oxidative deselenylation of . 5-Substituted analogues are conveniently obtained from phenylselenide

  描述了降冰片烯环化的环戊烯酮的有效合成，并从容易获得的三环癸二烯酮羧酸开始。母体三环[5.2.1.0 2,6 ]癸二-2（6），8-烯（一种迄今未知的化合物）已通过使溴化物进行碱诱导的消除或氧化的脱硒基化反应以高收率获得。通过立体选择性共轭铜酸盐的添加，然后氧化消除硒基，可以从苯硒化物中方便地获得5-取代的类似物。环氧溴化物的脱氢溴化作用提供了降冰片烯环化的环戊二烯酮，该环戊二烯酮可在应变C上立即进行立体选择性1,4加成生成2 –C 6烯酮部分。这些新颖的降冰片烯环化的环戊烯酮可以被认为是2-环戊炔酮的合成等同物。
• Facial selectivity in addition reactions to the highly strained enone in tricyclo[5.2.1.02,6]deca-2(6),8-dienone and tricyclo[5.2.1.02,6]dec-2(6)-enone
  作者：Antonius J.H. Klunder、Andries A. Volkers、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.012

  日期：2009.3

  Tricyclo[5.2.1.02,6]deca-2(6),8-dien-3-one contains a highly strained central double bond due to geometrical constraints imposed by the tricyclic skeleton which does not allow optimal sp2 hybridization at the C2 and C6 bridgehead positions. Michael addition of various nucleophiles (alkoxides, cyanide, and malonate) under protic conditions resulted in an exclusive exo-facial selectivity. This preference

  三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-2（6），8-dien-3-one包含高应变中心双键，这是由于三环骨架施加的几何约束，不允许在C处进行最佳的sp 2杂交2和C 6桥头位置。迈克尔加成各种亲核（醇盐，氰化物，和丙二酸二甲酯）质子条件下导致了异外-facial选择性。这种偏爱可以通过空间和电子因素来解释。使用二烷基铜酸锂的迈克尔加成导致形成内产物的主要部分，但也获得了一些外产物。这些exo产品来自内吞法可能是铜酸盐与烯酮部分和烯属C 8 -C 9键配位的结果。Michael加成到三环[5.2.1.0 2,6 ]癸-2-（6） -烯-3-酮，它缺乏该C 8 -C 9双键表明独家外-facial选择性，得到外-products。除此之外，这些添加物都比三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-2（6），8-dien-3-one慢得多，这证明了C 8 –C 9双键在与该反应中的显着电子参与。基质。