cis-(molybdenum-bis(dinitrogen)(PMe2Ph)4)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: cis-(molybdenum-bis(dinitrogen)(PMe2Ph)4)
• 英文别名: cis-[Mo(N2)2(PMe2Ph)4]；cis-Mo(N2)2(PMe2Ph)4；dimethyl(phenyl)phosphane;molecular nitrogen;molybdenum
• 化学式: C₃₂H₄₄MoN₄P₄
• 分子量: 704.563
• InChiKey: LDPFEPHNZHOPME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.27
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  95.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(molybdenum-bis(dinitrogen)(PMe2Ph)4) 在 HI 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  质子化和配体交换由二氮杂物形成的钼和钨的Hydrazido（2-）-络合物

  摘要：

  许多新的肼基（2-）络合物[MX 2（NNH 2）（PMe 2 Ph）3 ]（A; M = Mo或W，X = Cl，Br或I）和反式-[MX（NNH 2）（PMe 2 Ph）4 ] X（B； M = W）是通过将浓HX与顺式[M（N 2）2（PMe 2 Ph）4 ]在甲醇中反应制得的。将各种配体L加到配合物（A）中得到一系列以下类型的配合物：（B：M ＝ Mo或W），当L ＝ PMe 2 Ph时；（B：M ＝ Mo或W）。（C），[MX（NNH 2）（PMe 2 Ph）3当L ＝各种吡啶碱或二甲基甲酰胺时，L] X；（D），[M（NNH 2）（喹）（PMe 2 Ph）3 ] X，当L ＝喹啉8-羟基离子（喹）时；特别是当M ＝ W且X ＝ Br时，[WBr（NNH 2）（S 2 CNMe 2）（PMe 2 Ph）2 ]（L ＝ S 2 CNMe 2）。通过处理顺式-[W（N 2）2-（PMe

  DOI：

  10.1039/dt9780001766
• 作为产物：
  描述：

  氮 、 五氯化钼 、 二甲基苯基磷 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以32%的产率得到cis-(molybdenum-bis(dinitrogen)(PMe2Ph)4)
  参考文献：
  名称：

  钨钼三甲基硅烷化二氮配合物的合成及反应

  摘要：

  一系列新的三甲基甲硅烷基二氮杂复合物 [MX(NNSiMe3)(L)4] (M=Mo: X=I; M=W: X=CF3SO3; L=PMe2Ph or 1/2 dpe; dpe=Ph2PCH2CH2PPh2) 和三甲基甲硅烷基肼 (2 −) 配合物 [MX2(NNHSiMe3)(PMe2Ph)3] (M=Mo: X=I 或 Br; M=W: X=CF3SO3) 和 [MX(NNHSiMe3)(dpe)2]X (M=Mo: X =I；M=W：X=CF3SO3) 是通过在苯中用 Me3SiX 处理二氮配合物顺式-[M(N2)2(PMe2Ph)4] 或反式-[M(N2)2(dpe)2] 制备的。通过与 MeOH 或 H2O 反应，末端氮原子上的三甲基甲硅烷基很容易被氢取代，得到例如二氮杂和肼基 (2-) 络合物，如 [WI(NNH)(dpe)2] 和 [WI2( NNH2)(PMe2Ph)3] 分别来自

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.2953
• 作为试剂：
  描述：

  三甲基溴硅烷 在 cis-(molybdenum-bis(dinitrogen)(PMe2Ph)4) sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以4%的产率得到六甲基二硅氮烷
  参考文献：
  名称：

  Preparation and properties of molybdenum and tungsten dinitrogen complexes. 25. Catalytic conversion of molecular nitrogen into silylamines using molybdenum and tungsten dinitrogen complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00187a092

文献信息

• REACTIONS OF LIGATING DINITROGEN WITH ALCOHOLS OR METAL HYDRIDES
  作者：asanobu Hidai、Tamotsu Takahashi、Ichiro Yokotake、Yasuzo Uchida

  DOI：10.1246/cl.1980.645

  日期：1980.6.5

  whereas use of n-alcohols instead of 2-propanol gives ammonia as a main nitrogen hydride. Metal hydrides such as [(η5-C5H5)2ZrHCl], [H2Fe(CO)4] and [NaAlH2(OCH2CH2OCH3)2] also react with the above dinitrogen complex to give ammonia in moderate yield.

  用 2-丙醇/KOH 处理顺式-[W(N2)2(PMe2Ph)4] 产生肼，而使用正醇代替 2-丙醇产生氨作为主要的氮氢化物。金属氢化物如 [(η5-C5H5)2ZrHCl]、[H2Fe(CO)4] 和 [NaAlH2(OCH2CH2OCH3)2] 也与上述二氮络合物反应，以中等产率得到氨。
• Formation of Ammonia in the Reactions of a Tungsten Dinitrogen with Ruthenium Dihydrogen Complexes under Mild Reaction Conditions¹
  作者：Yoshiaki Nishibayashi、Shin Takemoto、Shotaro Iwai、Masanobu Hidai

  DOI：10.1021/ic000799f

  日期：2000.12.1

  trans-[RuHCl(dppp)2] (6). Free NH3 in 9-16% yields was observed in the reaction mixture, and further NH3 in 36-45% yields was released after base distillation. Detailed studies on the reaction of 5 with numerous Ru(eta 2-H2) complexes showed that the yield of NH3 produced critically depended upon the pKa value of the employed Ru(eta 2-H2) complexes. When 5 was treated with 10 equiv of trans-[RuCl(eta 2-H2)(dppe)2]X

  用反式-[RuCl（eta 2-H2）（dppp）2] X（3）（pKa = 4.4）和[RuCl（[2]）的平衡混合物处理顺-[W（N2）2（PMe2Ph）4]（5） dppp）2] X（4）[X = PF6，BF4或OTf；dppp = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷]，在55℃，1 atm大气压的H2下，于苯二氯乙烷中含有10当量的基于钨的Ru原子，历时24 h，得到的NH3的总收率基于钨的45-55％ ，以及反式-[RuHCl（dppp）2]（6）的形成。在反应混合物中观察到游离NH 3的产率为9-16％，并且在碱蒸馏后进一步释放NH 3的产率为36-45％。对5与许多Ru（eta 2-H2）配合物的反应进行的详细研究表明，生成的NH3的产率关键取决于所用Ru（eta 2-H2）配合物的pKa值。当用10当量的反式[RuCl（eta 2-H2）（dppe）2] X（8）处理pKa =
• Conversion of dinitrogen in its molybdenum and tungsten complexes into ammonia and possible relevance to the nitrogenase reaction
  作者：Joseph Chatt、Alan J. Pearman、Raymond L. Richards

  DOI：10.1039/dt9770001852

  日期：——

  is also obtained when (B; M = W) but not (B; M = Mo) is treated with methanol alone, either at reflux or on irradiation at 20 °C for several hours. The mechanism of these reactions and their relevance to the action of nitrogenase is discussed.

  用H 2 SO 4处理反式-[M（N 2）2（dppe）2 ]（A）（dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2，M = Mo或W）得到[M（HSO 4）- （NNH 2）（dppe）2 ] [HSO 4 ]且无氨或肼。然而，复合物顺式-[M（N 2）2（PMe 2 Ph）4 ]（B）和反式-[M（N 2）2（PMePh 2）4]（C）（M = Mo或W）在20°C下与H 2 SO 4在甲醇中的反应生成氨（每个W原子约1.9 NH 3和每个Mo原子约0.7 NH 3） （B; M = W）的肼，但（B; M = Mo）的肼。用多种其他酸处理（B; M = Mo和W）会产生氨，但效果不如H 2 SO 4。无水HBF 4也从（B； M = Mo或W）产生氨，但（A; M = Mo或W）仅产生反式-[MF（NNH 2）（dppe）2 ] [BF 4 ]。氨（1.6 NH 3当（B;
• Carbon dioxide chemistry. Synthesis, properties, and structural characterization of stable bis(carbon dioxide) adducts of molybdenum
  作者：Rafael. Alvarez、Ernesto. Carmona、Jose M. Marin、Manuel L. Poveda、Enrique. Gutierrez-Puebla、Angeles. Monge

  DOI：10.1021/ja00269a026

  日期：1986.4

  dioxide) adduct, trans-Mo(CO/sub 2/)/sub 2/(PMe/sub 3/)/sub 4/, 1, has been prepared from the reaction of cis-Mo(N/sub 2/)/sub 2/(PMe/sub 3/)/sub 4/ with CO/sub 2/ under pressure (4-5 atm). The interaction of 1 with several small molecules has been studied. In particular, reaction with COS affords a seven-coordinate S,S'-dithiocarbonate, Mo(S/sub 2/CO)(CO)/sub 2/(PMe/sub 3/)/sub 3/, 2, while interaction with

  双（二氧化碳）加合物，trans-Mo(CO/sub 2/)/sub 2/(PMe/sub 3/)/sub 4/, 1，已由顺式-Mo(N/sub 2/)/sub 2/(PMe/sub 3/)/sub 4/ 带 CO/sub 2/ 压力 (4-5 atm)。已经研究了 1 与几个小分子的相互作用。特别是，与 COS 反应得到七配位 S,S'-二硫代碳酸酯，Mo(S/sub 2/CO)(CO)/sub 2/(PMe/sub 3/)/sub 3/, 2，同时相互作用与各种异氰化物产生新的二氧化碳复合物 trans,mer-Mo(CO/sub 2/)/sub 2/(CNR)(PMe/sub 3/)/sub 3/, 3 (R = Me, 3a; i- Pr，3b；t-Bu，3c；Cy，3d；CH/sub 2/C/sub 6/H/sub 5/，3e)。新化合物已通过分析和光谱（IR 和 /sup 1/H、/sup
• The substitution reactions of cis-[M(N2)2(PMe2PH)4] (M = MO or W) and trans-[MO(N2)2(PMePH2)4] with isonitriles: An nmr study
  作者：Armando J.L. Pombeiro、Joseph Chatt、Raymond L. Richards

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83987-x

  日期：1980.5

  quantitatively from cis-[M(N2)2(PMe2Ph)4] (M  Mo or W) and trans-[Mo(N2)2-(PMePh2)4] in benzene under tungsten light irradiation. For cis-[M(N2)2-(PMe2Ph)4] the stepwise formation of the complexes trans-[M(CNR)2-(PMe2Ph)4], cis-[M(CNR)2(PMe2Ph)4], mer-[M(CNR)3(PMe2Ph)3] and cis-[M(CNR)4(PMe2Ph)2] has been established using NMR spectroscopy of the reaction solutions. For trans-[Mo(N2)2(PMePh2)4], the only products

  异腈，RNC（RMe中，叔-卜或C 6 H ^ 4 ME- 4从）位移一氧化二定量顺- [M（N 2）2（PME 2 PH）4 ]（MMo或W）和反式-钨灯照射下苯​​中的[Mo（N 2）2-（PMePh2）4 ]。对于顺式[[M（N 2）2-（PMe 2 Ph）4 ]的逐步形成复合物反式[[M（CNR）2-（PMe 2 Ph）4 ]，顺式- [M（CNR）2（PME 2 PH）4 ]，聚体- [M（CNR）3（PME 2 PH）3 ]和顺- [M（CNR）4（PME 2 PH）2 ]已建立使用NMR光谱分析反应溶液。为反式- [沫（N 2）2（PMePh 2）4 ]，其特征在于通过NMR光谱法的唯一产物是聚体- [沫（CNR）3（PMePh 2）3 ]和反式- [沫（CNR）4（PMePh 2）2。