二[3,5-二(2-甲基-2-丙基)苯基]亚膦基氯化物 | 181257-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二[3,5-二(2-甲基-2-丙基)苯基]亚膦基氯化物
• 英文名称: di(3,5-di-t-butylphenyl)phosphine chloride
• 英文别名: chlorobis(3,5-di-t-butylphenyl)phosphine；Bis(3,5-DI-tert-butylphenyl)chlorophosphine；chloro-bis(3,5-ditert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 181257-36-3
• 化学式: C₂₈H₄₂ClP
• 分子量: 445.068
• InChiKey: RUMHINFRQQGPQA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.1±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二[3,5-二(2-甲基-2-丙基)苯基]亚膦基氯化物 、 (R)-2-hydroxy-3,3,N-trimethyl-butyramide 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 生成 (R)-N-[bis(3,5-di(tert. butyl)phenyl)-phosphanyl]-2-[(bis(3,5-di(tert. butyl)phenyl)-phosphanyl)oxy]-3,3,N-trimethyl-butyramide
  参考文献：
  名称：

  新的酰胺基膦-次膦酸酯（tLANOPs）作为不对称氢化反应的手性配体

  摘要：

  由手性羟基酰胺（R）-或（S）-2-羟基-3,3，N-三甲基丁酰胺衍生而来的新的氨基膦-次膦酸酯（AMPP）配体4a – g（称为tLANOP配体）已在48–83中制备％ 屈服。[（在正方形的平面复合物的晶体结构SP -4-3）-Pd（（[R （（）-dmphea）小号- ）4A）] BF 4和[铑（（[R ）-图4a）（COD）] BF图4已经允许分配配体的绝对构型。在这两个复合物中，4a的7元螯合环具有几乎相同的扭转船构型。用这类配体，铑催化4-氧代异佛尔酮烯醇乙酸酯的不对称氢化，得到高达71％ee的（S）-磷酸烯醇酯。当在两个磷原子上的苯基取代基上存在大体积基团后，以高达86％ee的浓度处理相应的环状仲胺（S）-17后，铱催化了环状亚胺盐16a和16b的不对称氢化。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00423-6
• 作为产物：
  描述：

  bis(3,5-di-tert-butylphenyl)phosphine oxide 在 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 二[3,5-二(2-甲基-2-丙基)苯基]亚膦基氯化物
  参考文献：
  名称：

  钌催化烷基芳基酮与铵盐和分子 H2 直接还原胺化不对称合成手性伯胺

  摘要：

  钌/C3-TunePhos 催化系统已被确定用于简单酮的高效直接还原胺化。该策略使用乙酸铵作为胺源，H2 作为还原剂，是一种用户友好且操作简单的工业相关伯胺的获取途径。使用范围广泛的烷基芳基酮实现了出色的对映体控制（大多数情况下 >90% ee）。三种药物分子的关键中间体的可扩展合成强调了该方法的实用性。此外，还提出了优化二膦配体 C3-TunePhos 的改进合成路线。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12898

文献信息

• 手性双膦配体及其在不对称氢化及相关反应 中的应用
  申请人：武汉凯特立斯科技有限公司

  公开号：CN105481909B

  公开（公告）日：2018-04-20

  本发明公开了一种基于二茂铁骨架的手性双膦配体及其在不对称氢化及相关反应中的应用。该类新型手性双膦配体具有如通式I所示的结构，其中，R1可以为是甲基、苯基、叔丁基、羟基等。R2可以是乙基、苯基、环己基、对甲基苯基、叔丁基、3,5‑二甲基苯基、3,5‑二叔丁基苯基、3,5‑二叔丁基‑4‑甲氧基苯、2，6‑二甲氧基苯基、2，6‑二甲基苯基、蒽基。同时，两个膦原子间的桥联可以为苯基、萘基、烷基等。同时，本发明公开了这类新型手性双膦配体的合成及在制备手性药物布洛芬和萘普生等的应用。
• Regiocontrolled Reductive Vinylation of Aliphatic 1,3-Dienes with Vinyl Triflates by Nickel Catalysis
  作者：Xiaobo Pang、Zhen-Zhen Zhao、Xiao-Xue Wei、Liangliang Qi、Guang-Li Xu、Jicheng Duan、Xue-Yuan Liu、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/jacs.1c00142

  日期：2021.3.31

  a powerful tool for divergent synthesis, yet it remains a long-standing challenge for aliphatic substrates. Herein, we report a reductive approach for a branch-selective 1,2-hydrovinylation of aliphatic 1,3-dienes with R–X electrophiles, which represents a new selectivity pattern for diene functionalization. Simple butadiene, aromatic 1,3-dienes, and highly conjugated polyene were also tolerated. The

  1,3-二烯的区域控制功能化已成为发散合成的有力工具，但它仍然是脂肪族底物的长期挑战。在此，我们报告了一种使用 R-X 亲电试剂对脂肪族 1,3-二烯进行支链选择性 1,2-氢乙烯基化的还原方法，这代表了二烯官能化的新选择性模式。简单的丁二烯、芳香族 1,3-二烯和高度共轭的多烯也可以使用。Ni(0) 和膦-腈配体的组合通常会产生 >20:1 的区域选择性，同时保留 C 3 -C 4的几何形状双键。该反应在广泛的底物范围内进行，它允许两个生物活性单元共轭形成更复杂的多烯分子，如四烯和戊烯以及庚烯。
• 一种基于二茂铁骨架的手性氮氮膦三齿配体 及其应用
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN108774271B

  公开（公告）日：2020-05-12

  本发明属于不对称催化技术领域，具体涉及一种基于二茂铁骨架的手性氮氮膦三齿配体及其应用。本发明中公开的基于二茂铁骨架的手性氮氮膦三齿配体与过渡金属前体络合所得的配合物，并将该配合物作为贵金属催化剂，成功应用于芳香酮的高效不对称氢化。相比于其他三齿配体，该配体具有合成简单、对水和空气稳定、易于大规模制、对碳氧双键表现出了高活性和高对映选择性等特点，具有较大的实施价值和社会经济效益。
• A new type of ferrocene-based phosphine-tert-butylsulfinamide ligand: synthesis and application in asymmetric catalysis
  作者：Jiangwei Ma、Chuang Li、Dongxu Zhang、Yang Lei、Muqiong Li、Ru Jiang、Weiping Chen

  DOI：10.1039/c5ra03010b

  日期：——

  The first example of P,S-bidentate ligands containing both a planar chiral scaffold and a chiral sulfinamide moiety were reported.

  包含平面手性支架和手性亚砜基团的P、S-双齿配体的第一个示例已经报道。
• (R)- and (S)-6,6′-dimethyl- and 6,6′-dimethoxy-2,2′-diiodo-1,1′-biphenyls: Versatile intermediates for the synthesis of atropisomeric diphosphine ligands
  作者：Marco Cereghetti、Wolf Arnold、Emil A. Broger、Alain Rageot

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01090-8

  日期：1996.7

  Starting from enantiomerically pure 6,6′-dimethyl- or 6,6′-dimethoxy-2,2′-diiodo-1,1′-biphenyls (1a or 1b) a variety of atropisomeric diphosphine ligands of defined axial chirality are directly accessible in good yields: asymmetric diphosphines of type B and the corresponding diphosphines with one (type C) or two (type D) stereogenic phosphorus atoms. Pitfalls of the lithiation/phosphination reaction

  从对映体纯的6,6'-二甲基或6,6'-二甲氧基-2,2'-diiodo-1,1'-联苯（1a或1b）开始，可以直接获得各种具有轴向手性的阻转异构二膦配体收率高：B型不对称二膦和具有一个（C型）或两个（D型）立体磷原子的相应二膦。讨论了锂化/磷化反应的陷阱。通过热差向异构可以减少P-手性非对映异构体的数量。