N-benzyl-6β-propionylcytisine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 羽扇豆生物碱
• 英文名称: N-benzyl-6β-propionylcytisine
• 英文别名: (-)-(1R,5S,6R)-N-benzyl-6-propionyl-cytisine；(1R,8R,9S)-11-benzyl-8-propanoyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2,4-dien-6-one
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₂
• 分子量: 336.434
• InChiKey: MVYHUXFPWFFYBP-LLGFUMIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cytisine 在 sodium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-benzyl-6β-propionylcytisine
  参考文献：
  名称：

  Regio- and diastereoselective functionalization of (−)-cytisine

  摘要：

  (-)-N-苯甲基 cytisine 在其碳6位（Csp³，连接至吡啶酮氮）上已进行了立体选择性取代反应，获得了中等至高的产率（Csp³ 碳连接到吡啶酮氮）。该反应涉及通过锂二异丙基胺（LDA）与 cytisine 反应生成的卡拜离子的原位捕获及其与亲电试剂（烷基、烯丙基、苯甲基卤化物、不可烯醇化的醛以及Weinreb酰胺）的反应。在没有亲电试剂存在的情况下，或者在卡拜离子形成后再加入亲电试剂，则会得到一个二聚体结构（收率：42%），这是由于卡拜离子在另一分子 cyti sine 的吡啶酮环上发生了1,4-加成。通过脱保护苯甲基基团（Olofson试剂），成功合成了天然产物cytisine的6-取代衍生物，其是α4β2烟碱型受体的强效激动剂。 （C）2006 Elsevier Ltd. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.09.057

文献信息

• Regio- and diastereoselective functionalization of (−)-cytisine: an unusual N–C acyl migration
  作者：Jacques Rouden、Alexis Ragot、Sonia Gouault、Dominique Cahard、Jean-Christophe Plaquevent、Marie-Claire Lasne

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00271-9

  日期：2002.7

  In order to test (-)-cytisine as a potential chiral inductor, N-propionyl cytisine was treated with LDA and then with benzyl bromide. Instead of the expected alpha-benzyl substituted propionamide, (-)-N-benzyl 6alpha-propionyl cytisine was formed, arising from an unusual diastereoselective nitrogen to carbon acyl migration. Using LDA in the presence of an excess of LiCl, the 6-substituted cytisine was isolated in yields of up to 79%. The efficiency of the N-C acyl transfer was shown to be dependent on the nature of the N-acyl group. Complete epimerization of the newly created stereocenter was observed under basic conditions. This methodology allows the stereoelective functionalization of the C-6 position of cytisine, an important agonist of nicotinic receptors. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.