(R)-N-((2-chlorophenyl)(phenyl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-((2-chlorophenyl)(phenyl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-[(R)-(2-chlorophenyl)-phenylmethyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₂₀H₁₈ClNO₂S
• 分子量: 371.887
• InChiKey: DSTYZHGDTVXNFX-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-((2-chlorophenyl)(phenyl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide 、 五氟苯甲醛 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到(3R)-2,3-dihydro-2-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-3-phenyl-1H-isoindol-1-one
  参考文献：
  名称：

  Rh（I）催化的无CO气体氨基羰基化反应合成3-取代的异吲哚满酮

  摘要：

  描述了手性3-取代的异吲哚满酮骨架的高效且容易获得的合成。合成涉及硼酸经Rh（I）催化的不对称芳基化成2-卤代苯丙二胺，随后使用醛作为羰基源，经Rh（I）催化的所得2-卤代苄胺的分子内氨基羰基化。该方法可耐受多种官能团，以中等至高收率和高ee值产生异吲哚啉酮衍生物。另外，通过在Rh（I）催化的不对称芳基化之后简单地添加配体和醛，可以在一个锅序列中有效地完成两个Rh（I）催化的转化，以得到手性异吲哚啉酮。

  DOI：

  10.1021/jo300201g
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醛 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 三氟化硼乙醚 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 (R)-N-((2-chlorophenyl)(phenyl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  用于催化醛亚胺与有机硼试剂不对称芳基化的含手性二膦和 NHC 的钌催化剂

  摘要：

  我们首次报道了 [RuCl2(η6-p-cymene)]2 在 N-活化醛亚胺与硼酸及其衍生物的芳基化反应中的应用，以得到手性胺，这是合成关键生物活性物质的重要中间体。化合物。研究了手性配体、亚胺底物和有机硼试剂的行为。获得了非常好的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200556

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Addition of Organoboronic Acids to Aldimines Using Chiral Spiro Monophosphite-Olefin Ligands: Method Development and Mechanistic Studies
  作者：Huanyu Shan、Qiaoxia Zhou、Jinglu Yu、Shuoqing Zhang、Xin Hong、Xufeng Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01764

  日期：2018.10.5

  on a hexamethyl-1,1′-spirobiindane scaffold was accomplished starting from Bisphenol C. The optimal ligand could serve as an elegant chiral bidentate ligand in the Rh-catalyzed asymmetric 1,2-addition of organoboronic acids to various acyclic/cyclic aldimines, leading to chiral amines with high yields and excellent enantioselectivities. Detailed stereochemical models for enantioselective induction

  从双酚C开始合成基于六甲基-1,1'-螺双茚满骨架的新型手性螺一亚磷酸酯-烯烃（SMPO）配体。最佳配体可作为Rh-中的优雅手性双齿配体催化有机硼酸向各种无环/环状醛亚胺的不对称1,2-加成反应，从而获得具有高收率和优异对映选择性的手性胺。通过DFT计算阐明了对映选择性诱导的详细立体化学模型，并假定了亚磷酸酯-烯烃配体具有较高对映选择性的起源。
• Catalytic Enantioselective Addition of Phenylboronic Acid and Phenylboroxine to<i>N</i>-Tosylimines: Pd^IIand Rh^ICatalysis
  作者：Carolina S. Marques、Anthony J. Burke

  DOI：10.1002/ejoc.200901139

  日期：2010.3

  This is the first account of a successful, Pd II -catalysed enantioselective addition of phenylboronic acid to electron-deficient N-tosylarylimines by using chiral diphosphane ligands. A number of commercial diphosphane ligands were screened. Despite moderate to good yields, ee values of 99 % could be achieved with MeDuPhos. Novel Rh 1 catalysts were also screened, and ee values as high as 74 % could

  这是首次使用手性二膦配体成功地将苯基硼酸对映选择性加成到缺电子的 N-甲苯磺酰亚胺中。筛选了许多商业二膦配体。尽管产量中等至良好，但使用 MeDuPhos 仍可实现 99% 的 ee 值。还筛选了新型 Rh 1 催化剂，可以获得高达 74% 的 ee 值。
• Chiral Diphosphane- and NHC-Containing Ruthenium Catalysts for the Catalytic Asymmetric Arylation of Aldimines with Organoboron Reagents
  作者：Carolina S. Marques、Anthony J. Burke

  DOI：10.1002/ejoc.201200556

  日期：2012.8

  first time, we report the application of [RuCl2(η6-p-cymene)]2 in the arylation of N-activated aldimines with boronic acids and its derivatives to afford chiral amines, which are important intermediates in the syntheses of key bioactive compounds. The behavior of the chiral ligands, the imine substrates, and the organoboron reagents were studied. Very good enantioselectivities were obtained.

  我们首次报道了 [RuCl2(η6-p-cymene)]2 在 N-活化醛亚胺与硼酸及其衍生物的芳基化反应中的应用，以得到手性胺，这是合成关键生物活性物质的重要中间体。化合物。研究了手性配体、亚胺底物和有机硼试剂的行为。获得了非常好的对映选择性。
• Exogenous-Base-Free Palladacycle-Catalyzed Highly Enantioselective Arylation of Imines with Arylboroxines
  作者：Carmen Schrapel、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201501846

  日期：2015.8.24

  Enantiomerically pure benzylic amines are important for the development of new drugs. A readily accessible planar‐chiral ferrocene‐derived palladacycle is shown to be a highly efficient catalyst for the formation of N‐substituted benzylic stereocenters; this catalyst accelerates the 1,2‐addition of arylboroxines to aromatic and aliphatic imines with exceptional levels of enantioselectivity. Using aldimines

  对映体纯的苄基胺对于新药的开发很重要。易于获得的平面手性二茂铁衍生的palladacycle被证明是形成N取代的苄基立体中心的高效催化剂。这种催化剂以极高的对映选择性加速芳基硼氧烷与芳族和脂族亚胺的1,2-加成反应。当乙酸盐用作阴离子配体时，使用醛亚胺对硼氧烷的活化不是必需的外源性碱。常见的问题（如芳基-芳基均偶联和亚胺水解）已被完全克服，后者即使在没有分子筛的情况下也是如此。
• Chiral benzene backbone-based sulfoxide-olefin ligands for highly enantioselective Rh-catalyzed addition of arylboronic acids to <i>N</i>-tosylarylimines
  作者：Feng Xue、Qibin Liu、Yong Zhu、Yunfei Qing、Boshun Wan

  DOI：10.1039/c9ra04836g

  日期：——

  An efficient Rh-catalyzed addition of arylboronic acids to N-tosylarylimines has been developed with chiral benzene backbone-based sulfoxide-olefin ligands, where 2-methoxy-1-naphthyl sulfinyl functionalized olefin ligands have shown to be more effective. The versatile method tolerates a wide range of functional groups and shows broad scope without regard to electronic or steric substitution pattern

  已经使用基于手性苯骨架的亚砜-烯烃配体开发了一种高效的 Rh 催化芳基硼酸加成到N-甲苯磺酰基亚胺，其中 2-甲氧基-1-萘基亚磺酰基官能化烯烃配体已显示更有效。这种通用方法可耐受多种官能团，并且在不考虑电子或空间取代模式的情况下显示出广泛的范围，允许以高产率（高达 99%）获得范围广泛的手性二芳基甲胺，并具有出色的对映选择性（高达 99% ee ）。