1,2-(N-phenylaziridino)-[60]fullerene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 1,2-(N-phenylaziridino)-[60]fullerene
• 化学式: C₆₆H₅N
• 分子量: 811.772
• InChiKey: YADFDXNYSHGANM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.2
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  34.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-1,2,4-三吖啉-3,5-二酮 、 1,2-(N-phenylaziridino)-[60]fullerene 以 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以51%的产率得到4'-methyl-3',5'-dioxo-1',2',4'-triazabicyclo[3.2.0]heptano-[6',7':3,4]-1,6-(phenylaza)[60]fulleroid
  参考文献：
  名称：

  通过 4-甲基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮的光化学环加成对 [60] 富勒烯和 [60] 富勒烯单加合物的官能化

  摘要：

  已经研究了 4-甲基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 (NMTAD) 与 C60 和几种富勒烯衍生物的光反应。通常，NMTAD 环加成到 C60 及其具有封闭结构的单加合物以高度区域选择性的 [2+2] 方式在 cis-1 [6,6] 双键上。氮杂富勒烯的环加成通过稍微不同的途径发生，并导致部分簇开双（加合物）。然而，1,6-Methano[60] 富勒烯在没有光的情况下也会发生 [2+2+2] 环加成反应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300297
• 作为产物：
  描述：

  1,6-(N-phenyl)aza-[60]fulleroid 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.5h， 以37%的产率得到1,2-(N-phenylaziridino)-[60]fullerene
  参考文献：
  名称：

  通过在苯基上进行简单的甲基取代来转换激发态，从而急剧改变1,6-（N-苯基）氮杂-[60]富勒烯的光化学重排速率

  摘要：

  1，6 - N-（取代的苯基）氮杂-[60]富勒烯1到1，2 - N-（取代的苯基）叠氮基-[60]富勒烯2的光化学重排的反应速率大约为1。取决于N-苯基上的甲基取代基的位置和数目，为3000倍。完成反应所需的时间按2,6-二甲基苯基（1d）<2-甲基苯基（1b）<苯基（1a）<4-甲基苯基（1c）的顺序减少）。差异主要是由于激发态在正常（快速反应）和电荷分离（缓慢反应）三重态之间切换，这是由N-苯基和C 60部分之间的空间相互作用引起的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.07.133

文献信息

• Organosulfur-Based Fullerene Materials
  作者：Tsukasa Nakahodo、Midori O. Ishitsuka、Yuta Takano、Takahiro Tsuchiya、Takeshi Akasaka、M. Angeles Herranz、Nazario Martin、Dirk M. Guldi、Shigeru Nagase

  DOI：10.1080/10426507.2010.523033

  日期：2011.5.1

  N-tosyl-1,2-aziridinofullerene (5). The first reversible interconversion of 1,2-aziridinofullerene and 1,6-azafulleroid was found for mono-substituted fullerenes by thermal rearrangement of 5 to 6. S,S-Diphenylsulfilimines (7) with an electron-donating group on the N atom reacts with C60 to afford corresponding aziridinofullerenes (8–10) regioselectively. Supplemental materials are available for this article

  摘要 使用有机硫化合物证明了内嵌金属富勒烯 La2@Ih-C80 和空富勒烯 C60 的化学官能化。使用 Prato 反应合成的新型 La2@Ih-C80-exTTF (3) 供体-受体系统显示出光诱导的分子内电荷分离。另一方面，C60 与 Np-甲苯磺酰基硫亚胺的光反应得到 N-tosyl-1,2-aziridinofullerene (5)。通过 5 至 6 的热重排，发现了单取代富勒烯的 1,2-氮杂富勒烯和 1,6-氮杂富勒烯的首次可逆互变。 S​​,S-二苯基亚硫亚胺 (7) 在 N 原子上具有给电子基团用 C60 区域选择性地提供相应的氮丙啶富勒烯（8-10）。补充材料可用于本文。去出版商'
• Large Substituent Effect on the Photochemical Rearrangement of 1,6-(<i>N</i>-Aryl)aza-[60]fulleroids to 1,2-(<i>N</i>-Arylaziridino)-[60]fullerenes
  作者：Akihiko Ouchi、Ryota Hatsuda、Bahlul Z. S. Awen、Masako Sakuragi、Reiko Ogura、Tadahiro Ishii、Yasuyuki Araki、Osamu Ito

  DOI：10.1021/ja0267728

  日期：2002.11.1

  Large substituent effects were observed in the rates and reaction mechanisms of the photochemical rearrangement of N-arylaza-[60]fulleroid 1 to N-arylaziridino-[60]fullerene 2, in which the difference of the rates between the fastest and the slowest (>2160-fold) was attained only by changing the aryl group from 1-naphthyl to 2-naphthyl. The decreasing order of the reaction rates in relation to the

  N-芳基氮杂-[60]富勒烯1光化学重排为N-芳基氮杂-[60]富勒烯2的速率和反应机理中观察到较大的取代基效应，其中最快和最慢的速率差异（ > 2160 倍）仅通过将芳基从 1-萘基变为 2-萘基来实现。与取代基相关的反应速率递减顺序是 1-萘基 (1b) > 1-芘基 (1d) > 苯基 (1a) > 2-萘基 (1c)。反应通过富勒烯的三线态进行，在 1b 的情况下观察到重排产物 2b 对反应的三线态敏化。1a,c 的缓慢反应是通过电荷分离物质在激发三重态中的参与来解释的，这得到了纳秒瞬态吸收光谱的支持。
• Selective cycloaddition of aryl azides to fullerene C60 in the presence of Cu(OTf)2
  作者：A. R. Akhmetov、A. R. Tuktarov、U. M. Dzhemilev

  DOI：10.1134/s107042801601022x

  日期：2016.1

  Cycloaddition of aryl azides to fullerene C60 in the presence of a stoichiometric amount of copper(II) trifluoromethanesulfonate selectively afforded the corresponding aziridinofullerenes whose structure was reliably proved by 1H and 13C NMR, MALDI TOF mass spectrometry, and IR spectroscopy.

  在化学计量的三氟甲磺酸铜（II）存在下，芳基叠氮化物与富勒烯C 60的环加成反应选择性地提供了相应的叠氮富勒烯，其结构已通过1 H和13 C NMR，MALDI TOF质谱和IR光谱可靠地证实。
• Direct evidence of complete charge separation in the excited triplet state of 1,2-(N-arylaziridino)-[60] fullerenes by means of time-resolved electron paramagnetic resonance
  作者：Seigo Yamauchi、Yohei Iwasaki、Yasunori Ohba、Bahlul Z.S. Awen、Akihiko Ouchi

  DOI：10.1016/j.cplett.2005.06.028

  日期：2005.8

  photochemical reaction products, 1,2-(N-substituted) aziridino-[60] fullerenes (2) showed peculiar transient absorption peaks depending on the N-substituents. Although these bands are considered to concern with very slow photochemical rearrangements 1 → 2 in the excited triplet state, no definitive evidence has been obtained yet. We report on the character of the excited triplet states in these compounds by means

  1,6-（N-取代的）氮杂[60]富勒烯类化合物（1）及其相应的光化学反应产物1,2-（N-取代的）叠氮基-[60]富勒烯（2）表现出独特的瞬态吸收峰取决于N-取代基。尽管这些带被认为与激发三重态下非常缓慢的光化学重排1  →  2有关，但尚未获得确定的证据。我们通过时间分辨电子顺磁共振技术报告了这些化合物中激发三重态的特征。这封信显示了有关分子内电荷转移状态参与的明确证据。
• Remote Control on the Photochemical Rearrangement of 1,6-(<i>N</i>-Aryl)aza-[60]fulleroids to 1,2-(<i>N</i>-Arylaziridino)-[60]fullerenes by <i>N</i>-Substituted Aryl Groups
  作者：Akihiko Ouchi、Bahlul Z. S. Awen、Ryota Hatsuda、Reiko Ogura、Tadahiro Ishii、Yasuyuki Araki、Osamu Ito

  DOI：10.1021/jp0472717

  日期：2004.11.1

  Photochemical rearrangement of 1,6-(N-aryl)aza-[60]fulleroids (1) to 1,2-(N-arylaziridino)-[60]fullerenes (2) depends on the N-aryl substituents remote from the reaction center. A systematic kinetic study of the N-substituents discloses a decrease in the reaction rates of the photochemical rearrangement in the order 1-naphthyl (1b) > 1-pyrenyl (1d) > phenyl (1a) > 2-naphthyl (1c). The large substituent effect in the rates, which vary by ca. 2200-fold, is interpreted in terms of changes in the reaction mechanisms. The fast photochemical rearrangement of derivatives 1b,d proceeds through the normal triplet states of 1; in the case of 1b, triplet sensitization by the product 2b also operates. For the slow rearrangement rates of la,c, nanosecond transient absorption spectroscopy reveals that different triplet states participate, namely, electron transfer between the N-aryl substituent and the fullerene.