1,6-(N-phenyl)aza-[60]fulleroid | 173039-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 阿朴菲
• 英文名称: 1,6-(N-phenyl)aza-[60]fulleroid
• CAS: 173039-26-4
• 化学式: C₆₆H₅N
• 分子量: 811.772
• InChiKey: XUTBRZWQIANHFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.7
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  32.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-(N-phenyl)aza-[60]fulleroid 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.5h， 以37%的产率得到1,2-(N-phenylaziridino)-[60]fullerene
  参考文献：
  名称：

  通过在苯基上进行简单的甲基取代来转换激发态，从而急剧改变1,6-（N-苯基）氮杂-[60]富勒烯的光化学重排速率

  摘要：

  1，6 - N-（取代的苯基）氮杂-[60]富勒烯1到1，2 - N-（取代的苯基）叠氮基-[60]富勒烯2的光化学重排的反应速率大约为1。取决于N-苯基上的甲基取代基的位置和数目，为3000倍。完成反应所需的时间按2,6-二甲基苯基（1d）<2-甲基苯基（1b）<苯基（1a）<4-甲基苯基（1c）的顺序减少）。差异主要是由于激发态在正常（快速反应）和电荷分离（缓慢反应）三重态之间切换，这是由N-苯基和C 60部分之间的空间相互作用引起的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.07.133
• 作为产物：
  描述：

  足球烯 、 叠氮苯 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 20.0h， 以37%的产率得到1,6-(N-phenyl)aza-[60]fulleroid
  参考文献：
  名称：

  取代基对 1,6-(N-Aryl)aza-[60] 富勒烯的光化学重排至 1,2-(N-Arylaziridino)-[60] 富勒烯的巨大影响

  摘要：

  N-芳基氮杂-[60]富勒烯1光化学重排为N-芳基氮杂-[60]富勒烯2的速率和反应机理中观察到较大的取代基效应，其中最快和最慢的速率差异（ > 2160 倍）仅通过将芳基从 1-萘基变为 2-萘基来实现。与取代基相关的反应速率递减顺序是 1-萘基 (1b) > 1-芘基 (1d) > 苯基 (1a) > 2-萘基 (1c)。反应通过富勒烯的三线态进行，在 1b 的情况下观察到重排产物 2b 对反应的三线态敏化。1a,c 的缓慢反应是通过电荷分离物质在激发三重态中的参与来解释的，这得到了纳秒瞬态吸收光谱的支持。

  DOI：

  10.1021/ja0267728

文献信息

• Dramatic Mechanistic Change in Acid-Catalyzed Arylation of Azafulleroids Depending on their Ambident N/C Basicity: Formation of Cyclopentene Centered Pentakisadduct
  作者：Naohiko Ikuma、Yuta Doi、Koichi Fujioka、Tsubasa Mikie、Ken Kokubo、Takumi Oshima

  DOI：10.1002/asia.201402728

  日期：2014.11

  Azafulleroid, amino‐bridged [5,6]‐open fullerene, has the ambident N/C basicity of the incorporated enamine moiety. Acid‐catalyzed arylation of N‐substituted azafulleroids proceeded via two types of initial N/C protonation to perform monoarylation or 1,4‐bisarylation for the N‐alkyl substituents and shuttlecock‐type pentakisarylation for the N‐phenyl substituent. The dramatic product change was explained

  氨基桥接的[5,6]-开富勒烯氮杂fulleroid具有掺入的烯胺部分的N / C碱性。N-取代的氮杂富勒烷类化合物的酸催化芳基化反应通过两种类型的初始N / C质子化作用来进行，即对N-烷基取代基进行单芳基化或1,4-二芳基化，对N-苯基取代基进行shuttle子型五芳基化。通过考虑可能的机理以及DFT计算结果来解释产品的巨大变化。
• Functionalization of [60]Fullerene and of [60]Fullerene Monoadducts by Photochemical Cycloaddition of 4-Methyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione
  作者：Lars Ulmer、Christina Siedschlag、Jochen Mattay

  DOI：10.1002/ejoc.200300297

  日期：2003.10

  several fullerene derivatives have been studied. In general, NMTAD cycloadds to C60 and to its monoadducts with closed structures in a highly regioselective [2+2] fashion at a cis-1 [6,6] double bond. Cycloadditions to azafulleroids occur by a slightly different pathway and result in partially cluster-opened bis(adducts). 1,6-Methano[60]fulleroid, however, also undergoes a [2+2+2] cycloaddition in the

  已经研究了 4-甲基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 (NMTAD) 与 C60 和几种富勒烯衍生物的光反应。通常，NMTAD 环加成到 C60 及其具有封闭结构的单加合物以高度区域选择性的 [2+2] 方式在 cis-1 [6,6] 双键上。氮杂富勒烯的环加成通过稍微不同的途径发生，并导致部分簇开双（加合物）。然而，1,6-Methano[60] 富勒烯在没有光的情况下也会发生 [2+2+2] 环加成反应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Remote Control on the Photochemical Rearrangement of 1,6-(<i>N</i>-Aryl)aza-[60]fulleroids to 1,2-(<i>N</i>-Arylaziridino)-[60]fullerenes by <i>N</i>-Substituted Aryl Groups
  作者：Akihiko Ouchi、Bahlul Z. S. Awen、Ryota Hatsuda、Reiko Ogura、Tadahiro Ishii、Yasuyuki Araki、Osamu Ito

  DOI：10.1021/jp0472717

  日期：2004.11.1

  Photochemical rearrangement of 1,6-(N-aryl)aza-[60]fulleroids (1) to 1,2-(N-arylaziridino)-[60]fullerenes (2) depends on the N-aryl substituents remote from the reaction center. A systematic kinetic study of the N-substituents discloses a decrease in the reaction rates of the photochemical rearrangement in the order 1-naphthyl (1b) > 1-pyrenyl (1d) > phenyl (1a) > 2-naphthyl (1c). The large substituent effect in the rates, which vary by ca. 2200-fold, is interpreted in terms of changes in the reaction mechanisms. The fast photochemical rearrangement of derivatives 1b,d proceeds through the normal triplet states of 1; in the case of 1b, triplet sensitization by the product 2b also operates. For the slow rearrangement rates of la,c, nanosecond transient absorption spectroscopy reveals that different triplet states participate, namely, electron transfer between the N-aryl substituent and the fullerene.
• Drastic change in the rate of photochemical rearrangement of 1,6-(N-phenyl)aza-[60]fulleroids by switching the excited states through simple methyl substitution on the phenyl group
  作者：Akihiko Ouchi、Bahlul Z.S. Awen、Hongxia Luo、Yasuyuki Araki、Osamu Ito

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.07.133

  日期：2005.9

  The reaction rate for the photochemical rearrangement of 1,6-N-(substituted-phenyl)aza-[60]fulleroid 1 to 1,2-N-(substituted-phenyl)aziridino-[60]fullerene 2 differed ca. 3000-fold depending on the position and number of methyl substituents on the N-phenyl group. The required time for the completion of the reaction decreased in the order 2,6-dimethylphenyl (1d) < 2-methylphenyl (1b) < phenyl (1a) < 4-methylphenyl

  1，6 - N-（取代的苯基）氮杂-[60]富勒烯1到1，2 - N-（取代的苯基）叠氮基-[60]富勒烯2的光化学重排的反应速率大约为1。取决于N-苯基上的甲基取代基的位置和数目，为3000倍。完成反应所需的时间按2,6-二甲基苯基（1d）<2-甲基苯基（1b）<苯基（1a）<4-甲基苯基（1c）的顺序减少）。差异主要是由于激发态在正常（快速反应）和电荷分离（缓慢反应）三重态之间切换，这是由N-苯基和C 60部分之间的空间相互作用引起的。
• Large Substituent Effect on the Photochemical Rearrangement of 1,6-(<i>N</i>-Aryl)aza-[60]fulleroids to 1,2-(<i>N</i>-Arylaziridino)-[60]fullerenes
  作者：Akihiko Ouchi、Ryota Hatsuda、Bahlul Z. S. Awen、Masako Sakuragi、Reiko Ogura、Tadahiro Ishii、Yasuyuki Araki、Osamu Ito

  DOI：10.1021/ja0267728

  日期：2002.11.1

  Large substituent effects were observed in the rates and reaction mechanisms of the photochemical rearrangement of N-arylaza-[60]fulleroid 1 to N-arylaziridino-[60]fullerene 2, in which the difference of the rates between the fastest and the slowest (>2160-fold) was attained only by changing the aryl group from 1-naphthyl to 2-naphthyl. The decreasing order of the reaction rates in relation to the

  N-芳基氮杂-[60]富勒烯1光化学重排为N-芳基氮杂-[60]富勒烯2的速率和反应机理中观察到较大的取代基效应，其中最快和最慢的速率差异（ > 2160 倍）仅通过将芳基从 1-萘基变为 2-萘基来实现。与取代基相关的反应速率递减顺序是 1-萘基 (1b) > 1-芘基 (1d) > 苯基 (1a) > 2-萘基 (1c)。反应通过富勒烯的三线态进行，在 1b 的情况下观察到重排产物 2b 对反应的三线态敏化。1a,c 的缓慢反应是通过电荷分离物质在激发三重态中的参与来解释的，这得到了纳秒瞬态吸收光谱的支持。