N,N-dibenzyl-O-(trifluoromethyl)hydroxylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dibenzyl-O-(trifluoromethyl)hydroxylamine
• 英文别名: N-benzyl-1-phenyl-N-(trifluoromethoxy)methanamine
• 化学式: C₁₅H₁₄F₃NO
• 分子量: 281.277
• InChiKey: DFDXKYGWDGCVRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苄胺 在 Oxone 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 N,N-dibenzyl-O-(trifluoromethyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  用高价碘试剂对 N,N-二取代羟胺进行 O-三氟甲基化

  摘要：

  据报道，N,N-二取代羟胺的温和三氟甲基化反应可以耐受多种官能团，包括腈、醇、酮、酯、酰胺、酰亚胺和氮杂环。该反应的关键特征是用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯或 LiClO4 活化 CF3 试剂，并用四甲基胍或二异丙基氨基锂使底物部分或完全去质子化。以高达 80% 的产率获得产品。初步机理研究表明，该反应遵循自由基途径，在该途径中，去质子化的羟胺和路易斯酸或布朗斯台德酸活化的 CF3 试剂参与单电子转移步骤，产生一对自由基，这些自由基重新组合以提供所需的产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402225

文献信息

• Site-Selective Radical Trifluoromethylaminoxylation of Olefins for the Modular Synthesis of Diverse β-Trifluoromethyl Trisubstituted Hydroxylamines and Beyond
  作者：Muyang Yang、Wen Shao、Lin Zuo、Jiajia Wang、Yongzhuo Xu、Guojiang Mao、Guo-Jun Deng

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00951

  日期：2023.4.21

  direct access to diverse β-trifluoromethyl trisubstituted hydroxylamines, tertiary alcohols, isoxazolines, isoxazolidines, and amino alcohols. The SET process between hydroxylamine and the hypervalent iodine–CF3 reagent is proposed to produce two free radicals for the regio- and diastereoselective addition to alkenes. The synthetic potential of the protocol was established via the late-stage functionalization

  据报道，在无金属条件下，活化和未活化烯烃的高位点选择性三氟甲基氨基氧基化。该方法可直接获得多种 β-三氟甲基三取代羟胺、叔醇、异恶唑啉、异恶唑烷和氨基醇。羟胺和高价碘-CF 3试剂之间的 SET 过程被提议产生两个自由基，用于烯烃的区域选择性和非对映选择性加成。该协议的合成潜力是通过产品的后期功能化和一系列反应后修改建立的。
• Synthesis and applications of S-(trifluoromethyl)-2,8-bis(trifluoromethoxy)dibenzothiophenium triflate (Umemoto reagent IV)
  作者：Sagar R. Mudshinge、Gerald B. Hammond、Teruo Umemoto

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2022.110015

  日期：2022.9

  trifluoromethylating agent, S-(trifluoromethyl)-2,8-bis(trifluoromethoxy)dibenzothiophenium triflate (Umemoto reagent IV), was developed. Due to the extraordinary electronic effect of trifluoromethoxy group, Umemoto reagent IV was easily synthesized by a one-pot method from readily available 3,3’-bis(trifluoromethoxy)biphenyl. It was shown that Umemoto reagent IV was more powerful than Umemoto reagent II and could trifluoromethylate

  开发了一种新型、强效且易于操作的亲电三氟甲基化试剂，S- (三氟甲基)-2,8-双(三氟甲氧基)二苯并噻吩鎓三氟甲磺酸盐（Umemoto试剂IV）。由于三氟甲氧基的非凡电子效应，Umemoto试剂IV可以通过易得的3,3'-双(三氟甲氧基)联苯通过一锅法轻松合成。结果表明，Umemoto 试剂 IV 比 Umemoto 试剂 II 更强大，可以更有效地对多种亲核底物进行三氟甲基化。此外，Umemoto试剂IV成功地用于制备有用的三氟甲氧基化剂三氟甲基九氟磺酸酯。实现了用三氟甲磺酸酐将 2,8-双（三氟甲氧基）二苯并噻吩直接转化为 Umemoto 试剂 IV，尽管产率较低。
• <i>O</i>-Trifluoromethylation of<i>N</i>,<i>N</i>-Disubstituted Hydroxylamines with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Václav Matoušek、Ewa Pietrasiak、Lukas Sigrist、Barbara Czarniecki、Antonio Togni

  DOI：10.1002/ejoc.201402225

  日期：2014.5

  A mild trifluoromethylation reaction of N,N-disubstituted hydroxylamines that is tolerant towards a variety of functional groups, including nitriles, alcohols, ketones, esters, amides, imides, and nitrogen heterocycles, is reported. The key feature of this reaction is the activation of the CF3 reagent with either trimethylsilyl triflate or LiClO4 and partial or full deprotonation of the substrate with

  据报道，N,N-二取代羟胺的温和三氟甲基化反应可以耐受多种官能团，包括腈、醇、酮、酯、酰胺、酰亚胺和氮杂环。该反应的关键特征是用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯或 LiClO4 活化 CF3 试剂，并用四甲基胍或二异丙基氨基锂使底物部分或完全去质子化。以高达 80% 的产率获得产品。初步机理研究表明，该反应遵循自由基途径，在该途径中，去质子化的羟胺和路易斯酸或布朗斯台德酸活化的 CF3 试剂参与单电子转移步骤，产生一对自由基，这些自由基重新组合以提供所需的产物。