2,2’,5,5’-tetra-tert-butyl-8H,8’H-7,7’-biacenaphtho[1,2-c]pyrrole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,2’,5,5’-tetra-tert-butyl-8H,8’H-7,7’-biacenaphtho[1,2-c]pyrrole
• 英文别名: 2,2',5,5'-tetra-tert-butyl-8H,8'H-7,7'-biacenaphthyleno[1,2-c]pyrrole；2,5-ditert-butyl-9-(2,5-ditert-butyl-8H-acenaphthyleno[1,2-c]pyrrol-9-yl)-8H-acenaphthyleno[1,2-c]pyrrole
• 化学式: C₄₄H₄₈N₂
• 分子量: 604.879
• InChiKey: ZGWVXSULIKPOSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴豆酸 、 2,2’,5,5’-tetra-tert-butyl-8H,8’H-7,7’-biacenaphtho[1,2-c]pyrrole 在 iron(III) chloride hexahydrate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 以66%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  无介孔桥的十醇的模板合成：环[10]吡咯

  摘要：

  通过相应的 2,2'-联吡咯与适当的二价阴离子模板鳄鱼酸阴离子的氧化偶联反应，选择性地合成了苊稠合的环 [10] 吡咯 1b。通过 X 射线晶体学分析阐明了 1b 作为分离的最大环 [n] 吡咯的结构。吸收光谱在 1982 nm 处表现出明显红移、增强的 L 带，这可以通过应用 Michl 周长和 Gouterman 4 轨道模型进行解释，并得到磁圆二色性 (MCD) 数据和理论计算的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b04941
• 作为产物：
  描述：

  4,7-di-tert-butylacenaphthylene 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 铜 、 N,N,N-trimethylbenzenemethanaminium dichloroiodate 、 calcium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 2,2’,5,5’-tetra-tert-butyl-8H,8’H-7,7’-biacenaphtho[1,2-c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  带有强近红外区吸收带的ena芴基环[8]吡咯

  摘要：

  通过使用相应的2,2'-联吡咯的氧化偶联反应合成了synthesized烯稠合的环[8]吡咯。分离出两个构象异构体1a和1b，并通过X射线晶体学研究阐明了它们的分子结构。极性较小且对称性较低的1 b异构体可以转换为1 a异构体通过热环翻转。Michl开发的周长模型在圆圆二色光谱数据和理论计算中的应用表明，相对于环[8]异吲哚，近红外吸收最大值存在明显的红移，因为ena和苯部分稠合环扩环对前沿π分子轨道的不同影响。

  DOI：

  10.1002/chem.201301294

文献信息

• 新規オキソカーボン系化合物
  申请人：国立大学法人愛媛大学

  公开号：JP2017141215A

  公开（公告）日：2017-08-17

  【課題】スクアリリウム骨格又はクロコニウム骨格を有する新規オキソカーボン系化合物の提供。【解決手段】スクアリリウム骨格を有する式（１）又は式クロコニウム骨格を有する（２）で表されるオキソカーボン系化合物。［Ｒa1-4は夫々独立に式（３）で表される構造単位、Ｒb1-4、Ｘ1,2及びＹは夫々独立にＨ、有機基又は極性官能基；Ｒb1とＲb2或いはＲb3とＲb4は、夫々互いに結合して環を形成していてもよい；＊は結合部位］【選択図】なし

  [问题]提供具有Squarilium骨架或Croconium骨架的新的Oxocarbon系化合物。 [解决方法]由式（1）具有Squarilium骨架或由式（2）具有Croconium骨架的Oxocarbon系化合物。其中，[Ra1-4]是独立的结构单元，由式（3）表示；[Rb1-4]，[X1,2]和[Y]是独立的氢，有机基或极性官能基；[Rb1和Rb2]或[Rb3和Rb4]可以相互连接以形成环；*表示连接部分。 [选择图]无。
• Acenaphthylene-Fused Cyclo[8]pyrroles with Intense Near-IR-Region Absorption Bands
  作者：Tetsuo Okujima、Chie Ando、John Mack、Shigeki Mori、Ichiro Hisaki、Takahiro Nakae、Hiroko Yamada、Keishi Ohara、Nagao Kobayashi、Hidemitsu Uno

  DOI：10.1002/chem.201301294

  日期：2013.10.4

  model developed by Michl to magnetic circular dichroism spectroscopic data and theoretical calculations demonstrate that there is a marked redshift of the near‐IR absorption maxima relative to cyclo[8]isoindole because there is a significant stabilization of the LUMO due to the differing effects of a fused ring expansion with acenaphthylene and benzene moieties on the frontier π molecular orbitals.

  通过使用相应的2,2'-联吡咯的氧化偶联反应合成了synthesized烯稠合的环[8]吡咯。分离出两个构象异构体1a和1b，并通过X射线晶体学研究阐明了它们的分子结构。极性较小且对称性较低的1 b异构体可以转换为1 a异构体通过热环翻转。Michl开发的周长模型在圆圆二色光谱数据和理论计算中的应用表明，相对于环[8]异吲哚，近红外吸收最大值存在明显的红移，因为ena和苯部分稠合环扩环对前沿π分子轨道的不同影响。
• Template Synthesis of Decaphyrin without <i>Meso</i>-Bridges: Cyclo[10]pyrrole
  作者：Tetsuo Okujima、Chie Ando、Saurabh Agrawal、Hiroki Matsumoto、Shigeki Mori、Keishi Ohara、Ichiro Hisaki、Takahiro Nakae、Masayoshi Takase、Hidemitsu Uno、Nagao Kobayashi

  DOI：10.1021/jacs.6b04941

  日期：2016.6.22

  acenaphthylene-fused cyclo[10]pyrrole 1b was selectively synthesized via an oxidative coupling reaction of the corresponding 2,2'-bipyrrole with the appropriate dianion template, croconate anion. The structure of 1b as the isolated largest cyclo[n]pyrrole was elucidated by X-ray crystallographic analysis. The absorption spectrum exhibited a markedly red-shifted, intensified L band at 1982 nm, which was interpreted

  通过相应的 2,2'-联吡咯与适当的二价阴离子模板鳄鱼酸阴离子的氧化偶联反应，选择性地合成了苊稠合的环 [10] 吡咯 1b。通过 X 射线晶体学分析阐明了 1b 作为分离的最大环 [n] 吡咯的结构。吸收光谱在 1982 nm 处表现出明显红移、增强的 L 带，这可以通过应用 Michl 周长和 Gouterman 4 轨道模型进行解释，并得到磁圆二色性 (MCD) 数据和理论计算的支持。