benzyldimethyl(piperidinomethyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: benzyldimethyl(piperidinomethyl)silane
• 英文别名: Benzyl-dimethyl-(piperidin-1-ylmethyl)silane
• 化学式: C₁₅H₂₅NSi
• 分子量: 247.456
• InChiKey: SMFMZDJRMHEOJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyldimethyl(piperidinomethyl)silane 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以87%的产率得到N-[(benzyldimethylsilyl)methyl]-piperidine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  碳亲核试剂在（氨基甲基）硅烷中选择性Si-C（sp3）键裂解及其立体化学过程

  摘要：

  在四有机硅烷中硅-碳键的选择性裂解仍然是一个巨大的挑战。一种新型的Si-C（sp 3）现在已经鉴定出在台式稳定的（氨基甲基）硅烷中以常见的有机锂试剂作为亲核试剂裂解键。合适的离去基团是苄基，烯丙基和苯硫基甲基。β-供体功能和极性溶剂对于反应至关重要。通过稍微改变反应条件，可以在α-去质子化和取代之间进行简单的切换。通过使用硅手性苄基硅烷阐明了反应的立体化学过程。新的转化通过构型的反转立体定向进行，并且可以用于对映体纯的四有机硅烷的靶向合成，否则难以获得。量子化学计算提供了对新取代机理的深入了解。

  DOI：

  10.1002/anie.201702410

文献信息

• A Route to Stereochemically Pure Benzyllithium Reagents by Stereocontrolled Epimerisation
  作者：Stephan G. Koller、Ulrike Kroesen、Carsten Strohmann

  DOI：10.1002/chem.201405152

  日期：2015.1.7

  compounds are not generally stable at room temperature, therefore strategies were established to overcome this limitation. We present a systematic approach to obtain a stereochemically enriched benzyllithium compound, starting with the simple addition of a chiral auxiliary and ending by incorporation of the auxiliary in the substrate. Thereby, a very unusual dimer of a lithiated benzylsilane was obtained

  烷基锂化合物通常在室温下不稳定，因此建立了克服该限制的策略。我们提出了一种系统的方法，以获得立体化学富集的苄基锂化合物，该方法从简单添加手性助剂开始，并通过在基质中掺入助剂而结束。因此，获得了非常不寻常的锂化苄基硅烷的二聚体，可以通过添加路易斯碱将其拆分成立体化学富集的单体。此外，我们能够通过使用量子化学计算来了解造成这种立体化学富集的因素，并通过结晶阐明了锂化化合物的构型和相应的捕集产物。
• Solid state bonding situation of benzyl silanes: Influence of an intramolecular ammonium group
  作者：Felix Otte、Stephan G. Koller、Elena Cuellar、Christopher Golz、Carsten Strohmann

  DOI：10.1016/j.ica.2016.11.003

  日期：2017.2

  Three benzyl silanes, 1-(benzyldimethylsilyl)methyl-1-methylpiperidin-1-ium iodide (1), 1(dibenzyl-methylsilyl)methyl-1-methylpiperidin-1-ium iodide (2) and 1-(2-(benzyldimethyl-silypethyl)-1-methyl-piperidin-1-ium iodide (3), have been synthesized and structurally characterized by X-ray crystallography. Compounds 1 and 2 are evaluated to determine what structural influence the positive charge in alpha-position to silicon has on the silicon atom. Furthermore, the compound 3 is used to compare this effect and to show the structural and electronic differences in comparison to 1 and 2. DFT calculations were performed to investigate the individual electronic environments of the silicon and surrounding atoms in detail, which are discussed in regards to Bent's rule (Bent, 1960, 1961). (C) 2016 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Selective Si−C(sp³ ) Bond Cleavage in (Aminomethyl)silanes by Carbanionic Nucleophiles and Its Stereochemical Course
  作者：Stephan G. Koller、Jonathan O. Bauer、Carsten Strohmann

  DOI：10.1002/anie.201702410

  日期：2017.6.26

  Selective cleavage of a silicon–carbon bond in tetraorganosilanes is still a great challenge. A new type of Si−C(sp3) bond cleavage in bench‐stable (aminomethyl)silanes with common organolithium reagents as nucleophiles has now been identified. Suitable leaving groups are benzyl, allyl, and phenylthiomethyl groups. A β‐donor function and polar solvents are essential for the reaction. Simple switching

  在四有机硅烷中硅-碳键的选择性裂解仍然是一个巨大的挑战。一种新型的Si-C（sp 3）现在已经鉴定出在台式稳定的（氨基甲基）硅烷中以常见的有机锂试剂作为亲核试剂裂解键。合适的离去基团是苄基，烯丙基和苯硫基甲基。β-供体功能和极性溶剂对于反应至关重要。通过稍微改变反应条件，可以在α-去质子化和取代之间进行简单的切换。通过使用硅手性苄基硅烷阐明了反应的立体化学过程。新的转化通过构型的反转立体定向进行，并且可以用于对映体纯的四有机硅烷的靶向合成，否则难以获得。量子化学计算提供了对新取代机理的深入了解。