1,1'-bis<(trimethylsiloxy)carbonyl>trimethylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1'-bis<(trimethylsiloxy)carbonyl>trimethylamine
• 英文别名: TMS₂-MIDA；1,1'-bis[(trimethylsiloxy)carbonyl]trimethylamine；Trimethylsilyl 2-[methyl-(2-oxo-2-trimethylsilyloxyethyl)amino]acetate
• 化学式: C₁₁H₂₅NO₄Si₂
• 分子量: 291.495
• InChiKey: UDQGMKAAKDGCIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bis<(trimethylsiloxy)carbonyl>trimethylamine 在 盐酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (9H-fluoren-9-yl)methyl [2-(6-methyl-4,8-dioxo-1,3,6,2-dioxazaborocan-2-yl)allyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过烯基硼酸酯的臭氧分解合成酰基硼：对映体富集的氨基酸酰基硼酸酯的制备

  摘要：

  在（o）区：通过对烯基MIDA硼酸酯进行臭氧分解来制备高度官能化的酰基酮。使用这种方法可以实现包括对映体纯的丙氨酸型酰基酮在内的α-氨基酰基酮的首次合成。该产品对于酰基三氟硼酸钾连接蛋白与蛋白的结合是必不可少的。使用α-氨基酰基酮的寡肽合成是在稀的水性介质中进行的，丙氨酸型酰基酮在连接条件下构型稳定。

  DOI：

  10.1002/anie.201707933
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 N-甲基亚氨二乙酸 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 以90%的产率得到1,1'-bis<(trimethylsiloxy)carbonyl>trimethylamine
  参考文献：
  名称：

  胺介导的亲电芳烃硼化机理研究及其在MIDA硼酸盐合成中的应用

  摘要：

  使用 Y(2)BCl (Y(2) = Cl(2) 或邻儿茶酚) 与等摩尔 AlCl(3) 和叔胺直接亲电硼化已应用于广泛的芳烃和杂芳烃。使用 TMS(2)MIDA 可以对 ArBCl(2) 产品进行原位功能化，以中等至良好的产率提供工作台稳定且易于分离的 MIDA 硼酸盐。根据一项联合实验和计算研究，在 20 °C 下活化芳烃的硼酸化通过 S(E)Ar 机制与硼阳离子 [Y(2)B(胺)](+) 进行，这是关键的亲电子试剂。对于儿茶酚 - 硼阳离子，确定了两种胺依赖性反应途径：（i）使用 [CatB（NEt（3））]（+），需要额外的碱来通过硼化砷阳离子（σ复合物）的去质子化来实现快速硼化, 否则宁愿分解为起始材料，也不愿释放游离胺以实现去质子化。除了胺之外，额外的碱也可以是芳烃本身，当它足够碱性时（例如，N-Me-吲哚）。(ii) 当硼阳离子的胺组分亲核性较低时（例如，2,6-二甲基吡啶

  DOI：

  10.1021/ja3100963

文献信息

• Synthesis and chemoselective ligations of MIDA acylboronates with O-Me hydroxylamines
  作者：Hidetoshi Noda、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1039/c4sc00971a

  日期：——

  N-Methyliminodiacetyl (MIDA) acylboronates undergo chemoselective amide-bond forming ligations in water with O-Me hydroxylamines, including unprotected peptide substrates. These bench-stable boronates were easily prepared from potassium acyltrifluoroborates (KATs) in one step. The reactivity of MIDA acylboronates with O-alkylhydroxylamines – which are unreactive with KATs – was attributed to the nature

  N-甲基亚氨基二乙酰基（MIDA）酰基硼酸酯在水中与O- Me羟胺（包括未保护的肽底物）进行化学选择性酰胺键形成连接。这些稳定的硼酸盐很容易在一个步骤中由酰基三氟硼酸钾（KAT）制备。MIDA酰基硼酸酯与O-烷基羟胺的反应性-与KAT不反应-归因于中性MIDA硼酸酯与离子KAT的性质，导致可能的中间体稳定性和消除倾向不同。
• A General Protocol for the Polycondensation of Thienyl <i>N</i>-Methyliminodiacetic Acid Boronate Esters To Form High Molecular Weight Copolymers
  作者：Josue Ayuso Carrillo、Michael L. Turner、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1021/jacs.6b07666

  日期：2016.10.12

  (AA-type) monomers in Suzuki–Miyaura copolymerizations with dibromo-heteroarenes (BB-type monomers). A single polymerization protocol is applicable for the formation of five alternating thienyl copolymers that are (or are close analogues of) state of the art materials used in organic electronics. The five polymers were produced in excellent yields and with high molecular weights comparable to those produced

  噻吩基二-N-甲基亚氨基二乙酸 (MIDA) 硼酸酯很容易通过亲电 C-H 硼酸化合成，以良好的收率和优良的纯度生产稳定的结晶固体。在双相四氢呋喃/水混合物中使用 KOH 作为碱缓慢释放硼酸的最佳条件使噻吩基 MIDA 硼酸酯在 Suzuki-Miyaura 与二溴杂芳烃共聚中成为极其有效的均双官能化（AA 型）单体（ BB 型单体）。单一聚合协议适用于形成五种交替的噻吩基共聚物，它们是（或接近类似物）有机电子学中使用的最先进材料。这五种聚合物的产率高，分子量高，可与使用 Stille 共聚方案生产的聚合物相媲美。所以，
• Copper(<scp>i</scp>)-catalysed regio- and diastereoselective intramolecular alkylboration of terminal allenes <i>via</i> allylcopper(<scp>i</scp>) isomerization
  作者：Yu Ozawa、Hiroaki Iwamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1039/c8cc02692k

  日期：——

  We report the first copper(I)-catalysed intramolecular alkylboration of terminal allenes with an alkyl halide moiety. The reaction provides alkenylboronates bearing a four-membered ring structure with high regio- and diastereocontrol. A possible reaction mechanism is proposed, involving the facile isomerization of an allylcopper(I) intermediate. A DFT study explains the experimental regio- and diastereoselectivity

  我们报告第一个铜（I）催化末端烷基与烷基卤化物的分子内烷基硼酸酯化。该反应提供具有四元环结构的烯基硼酸酯，具有高度的区域和非对映控制性。提出了可能的反应机理，涉及烯丙基铜（I）中间体的容易异构化。DFT研究解释了实验性区域选择性和非对映选择性。
• Thienyl MIDA Boronate Esters as Highly Effective Monomers for Suzuki–Miyaura Polymerization Reactions
  作者：Josué Ayuso Carrillo、Michael J. Ingleson、Michael L. Turner

  DOI：10.1021/ma502542g

  日期：2015.2.24

  The synthesis of highly regioregular poly(3-hexylthiophene-2,5-diyl), rr-P3HT, by Suzuki-Miyaura polymerization is reported. The key N-methyliminodiacetic acid (MIDA) boronate ester thienyl monomer was synthesized using a one-pot multigram scale procedure, in high purity, and in good isolated yield (80%) by direct electrophilic borylation. Conditions for the hydrolysis of the MIDA protecting group and the polymerization reaction were investigated. The optimal procedure gave rr-P3HT with >98% HT couplings, excellent isolated yields (up to 94%), and polymer molecular weights up to M-n = 18.7 kDa and M-w = 42.7 kDa. The performance of the MIDA containing monomer was compared to that of the pinacol boronate ester under identical polymerization conditions, with the latter producing lower molecular weight polymers in reduced yield.
• Voronkov, M. G.; Vvedenskii, V. Yu., Journal of general chemistry of the USSR, 1987, vol. 57, p. 1397 - 1399
  作者：Voronkov, M. G.、Vvedenskii, V. Yu.

  DOI：——

  日期：——

表征谱图